Внеиндексный заместитель - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Хорошо не просто там, где нас нет, а где нас никогда и не было! Законы Мерфи (еще...)

Внеиндексный заместитель

Cтраница 1


Внеиндексные заместители с точки зрения мультиплетной теории могут влиять на скорость реакции двояким образом: 1) когда они не соприкасаются с катализатором и 2) когда они налагаются на последний.  [1]

Влияние внеиндексных заместителей может проявиться и в результате изменения в ходе реакции энергии сопряжения, как, например, при гидрогенизации хинонов.  [2]

Наложение внеиндексных заместителей на поверхность вполне согласуется с тем, о чем было сказано выше, и имеет большое значение для ферментативного катализа ( гл.  [3]

В том случае, когда внеиндексные заместители не препятствуют реакции ( на основании строения молекулы можно считать, что они в слабой степени взаимодействуют с поверхностью катализатора), гидрогенизация протекает в сравнительно мягких условиях.  [4]

Подобно тому как соседние атомы внеиндексных заместителей оказывают влияние на QAB, QCD, QAD, QBC, так и на величины QAK. QCK и QDK должны оказывать влияние не только внеиндексные заместители, но и атомы катализатора, соседние с активным центром, а именно природа, число и расположение последних. От этого, в частности, зависит хорошо известное в каталитической химии влияние способов приготовления, носителей и в некоторых случаях - добавок.  [5]

Энергетическая сторона влияния на скорость реакции внеиндексных заместителей, которые налагаются на поверхность, пока мало исследована, хотя по этому вопросу получены уже некоторые существенные для теории катализа полуколичественные результаты ( см. гл. Поэтому здесь мы рассмотрим только влияние заместителей, не соприкасающихся с поверхностью.  [6]

Мультиплетная схема позволяет представить такое расположение внеиндексных заместителей при асимметрическом атоме углерода путем адсорбции фенокси-группы на центре А, а фениль-ной и карбэтокси-групп - на другом центре В. Гидрогенолиз связи С - О при таком расположении внеиндексных групп приводит к обращению конфигурации.  [7]

8 Модель активного комплекса при гидрогенизации аддуктов LXXX ( жирные линии и LXXXI ( жирные линии пунктир на поверхности никелевого катализатора. [8]

В настоящем случае форма и расположение внеиндексных заместителей приобретает, как и в ферментативном катализе, особенно большое значение. Вследствие плоскостной ориентации молекулы и пространственных затруднений при реакции значительно сокращается число активных центров, на которых может происходить гидрирование.  [9]

10 Дублетно-сек-стетная модель гидроге-нолиза циклопеитаиа на платине ( по Б. А. Казанскому, А. Л. Либер-ману и А. Ф. Платэ. [10]

Таким образом, из экспериментальных данных вытекает, что внеиндексные заместители в некоторых случаях могут налагаться на поверхность рядом с мультиплетом. Естественно при этом ожидать структурного соответствиях При этом необходимо иметь в виду, что обычно следует брать другие, ван-дер-ваальсовы, атомные радиусы, которые больше, чем валентно-химические, хотя межатомные расстояния в молекулах остаются одними и теми же. Бриглеб-Стюартовские модели молекул, которые для индексных групп непригодны, так как при катализе действуют химические силы.  [11]

В общем виде мультиплетная теория рассматривает влияние изменения природы внеиндексных заместителей.  [12]

В ферментативном катализе не только индексные атомы, но и внеиндексные заместители должны соприкасаться с катализатором. Структурное соответствие должно быть еще более точным, чем объясняется высокая избирательность ферментов ( см. гл.  [13]

В ферментативном катализе не только индексные атомы, но и внеиндексные заместители должны соприкасаться с катализатором. Структурное соответствие должно быть еще более точным, чем объясняется высокая избирательность ферментов.  [14]

Влияние строения на скорость реакции одного типа происходит вследствие влияния внеиндексных заместителей. От этого изменяется Е, а следовательно, и скорость реакции.  [15]



Страницы:      1    2    3