Разветвленный заместитель

Cтраница 1

Разветвленные заместители ( 46 47), обладающие большим эффективным стерическин объемом, должны дестабилизировать как кето-иминную, так и кето-енаминную форму. N-связи в кето-енаминной форме имеют большее значение, чем взаимодействия относительно истинной См-связи в кето-иминной форме. [1]

Наиболее разветвленный заместитель, каким является изопропильная группа, приводит в ацетонитриле к равновесию цис - и алъдо-форм при полном отсутствии транс-формы. В то же время объемистые, но полярные заместители - бром и хлор - в ацетонитриле исключают из равновесия г ис-формы, сохраняя транс - и альдо-формы. [2]

Полимеризация 4-метилпентена - 1 на катализаторах Циглера - Натта. [3]

Полимеризация ос-олефинов, содержащих разветвленные заместители, осложняется процессами изомеризации. [4]

В гексапентаене С разветвленными заместителями 163Ь внешние двойные связи экранированы, так что гидрирование на платине можно было остановить после присоединения одного моля водорода к центральной двойной связи. [5]

Применение правила шести [15] Ньюмена для объяснения пространственного воздействия разветвленных заместителей у карбонильной группы удовлетворительно только отчасти. Экспериментально полученные результаты не вполне согласуются с этим правилом, но и не находятся с ним в серьезном противоречии. [6]

Особый интерес представляют углеводороды, хиральные центры которых экранированы примыкающими к ним разветвленными заместителями. При достаточно близком расположении хираль-ных центров друг от друга молекулы углеводородов, имеющие изопропильные, трет. [7]

Реакционная способность группы Si - SH в силантиолах, содержащих у атома кремния разветвленные заместители, значительно понижена. [8]

Резкое снижение содержания енольной формы в а-замещенных ацетоуксусных эфирах, особенно при наличии разветвленных заместителей, зависит, по-видимому, в основном не от электронно-химического влияния замещающих групп на состояние равновесия, но от стерических факторов. [9]

Из температурной зависимости 1пКгидр были определены активационные параметры гидролиза 1 2-ди-замещенных имидазолинов с разветвленными заместителями в положении 2 имидазолинового кольца. [10]

Таким образом, с наименьшей скоростью реагируют 2-заме-щенные циклогексаноны и именно те, у которых имеется более разветвленный заместитель, экранирующий карбонильную группу. Интересно также отметить, что с возрастанием объема заместителя у 2-замещенных циклогексанонов уменьшается и интегральная интенсивность поглощения карбонила в ИК-спек-трах [11], тогда как для 4-замещенных циклогексанонов увеличение объема меньше влияет на эту интегральную интенсивность. Указанные факты могут быть полезными для определения положения заместителя в цикле. [11]

Рост длины цепи алифатических радикалов диалкилфосфорных кислот приводит к усилению экстракции металлов, в то время как разветвленные заместители резко снижают ее. Поэтому Д2ЭГФК является более слабым экстрагентом, чем ДБФК. Однако разделение близких по свойствам элементов практически не зависит от длины радикала и степени его разветвления. [12]

Особенно высокая стойкость этих триарилортофосфатов к термоокислительной деструкции объясняется, с одной стороны, наличием фенильных ядер с разветвленными заместителями, а с другой - возможностью дополнительной стабилизации по отношению к окислению вследствие незначительных примесей в пластификаторах я-изо-пропилфенола и я-трет-бутилфенола. Так, на рис. 3.12 показано влияние содержания этих примесей на термоокислительную стабильность дифенил-я-грет-бутилфенилортофосфата. [13]

Если имеется необходимость синтезировать соединение с разветвленной цепью углеродных атомов, то, в зависимости от поставленной задачи, это можно осуществить одним из следующих способов: 1) введением разветвленного заместителя, например, трет. [14]

Несимметричные алифатические кетоны образуют смесь двух амидов. Алифатические кетоны с сильно разветвленными заместителями [ например, ( СНз) 2СНС ( СН3ЬСОС ( СНзЬСН ( СНз) 2 ] в реакцию не вступают. [15]

Страницы: 1 2