Cтраница 1
Замещение иода на фтор происходит успешно также при действии иодпентафто-рида, пятифтористой сурьмы или фтора, разбавленного азотом. [1]
Принципиально также просто происходит замещение иода или брома фтором, причем в качестве вещества, отдающего фтор, применяется главным образом фтористое серебро. [2]
Хейзелдин применял несколько фторирующих агентов для замещения иода в иодфторбутанах с прекрасным выходом. [3]
Предположив, что существует постоянная теплота замещения иода на хлор в связи С-J, Батлер и Поляни показали, что для ряда простых углеводородов известная ранее энергия активации реакции КС1 Na пропорциональна энергии связи R - J [ 16, стр. В середине 50 - х годов уже была предпринята попытка построить теорию химической кинетики на грубом предположении... [4]
Выход зависит от влажности исходных веществ, так как в присутствии влаги протекает побочная реакция - замещение иода на водород. [5]
При ультрафиолетовом облучении газообразной смеси пер-фторалкилиодида и окиси азота кварцевом сосуде в присутствии ртути для связывания иода происходит замещение иода на нитрозогруппу. [6]
При ультрафиолетовом облучении газообразной смеси пер-фторалкилиодида и окиси азота в кварцевом сосуде в присутствии ртути для связывания иода происходит замещение иода на нитрозогруппу. [7]
Это уравнение довольно хорошо коррелирует скорости реакции замещения углерода, кислорода, водорода и серы и константы равновесия для сложных ионных ассоциаций, растворимости продуктов и для замещения иода и серы. [8]
То, что изменение конфигурации является характерным для SN2 - me - ханизма, было продемонстрировано на примере реакции 2-иодоктана с радиоактивным иодид-ионом, причем оказалось, что в этой реакции скорость замещения иода на изотопный атом соответствует половине скорости рацемизации. Это означает, что на каждый акт инверсии приходится акт замещения, так что скорость инверсии ( равная половине скорости рацемизации равна скорости изотопного обмена. [9]
То, что изменение конфигурации является характерным для SN2 - ue - ханизма, было продемонстрировано на примере реакции 2-иодоктана с радиоактивным иодид-ионом, причем оказалось, что в этой реакции скорость замещения иода на изотопный атом соответствует половине скорости рацемизации. Это означает, что на каждый акт инверсии приходится акт замещения, так что скорость инверсии ( равная половине скорости рацемизации) равна скорости изотопного обмена. [10]
По аналогии эти результаты позднее распространили [45] на реакцию 2-октилтозилата с галогенид-ионами и таким образом использовали для установления конфигурации 2-октилгалогенидов. Взаимодействие 2-октилиодида с ионом иода приводит к рацемизации, как это уже упоминалось в разд. Ранее уже говорилось, что замещение иода иодид-ионом в 2-иодоктане [ разд. [11]
При титровании раствора тетраиодомеркурата калия раствором цианида калия никакого осадка не образуется и на термометрической кривой нет точек перегиба. Это не означает, что при титровании не происходит никаких превращений; в действительности, раствор иодомер-курата калия обесцвечивается. А на основании констант превращений можно ожидать, что произойдет замещение иода в тетраиодомеркурате калия цианид-ионом, в результате чего образуется тетрацианомеркурат-ион. [12]
Мы назвали реакцией рикошетного замещения реакцию такого типа, которая предполагает сначала атаку на атом металла, а затем миграцию реагирующей частицы к атому углерода сэндвича. Очевидно, что CN-группа мигрирует от железа к углеродному атому цикла, поскольку она является электрофилом. Можно предположить, что уксусный ангидрид сначала присоединяется своим кислородным атомом к железу катиона феррициния, а затем имеет место миграция ацетильного остатка к углероду, в то время как ацетатный остаток элиминируется вместе с протоном, образуя уксусную кислоту. Нам кажется также, что другой пример реакции рикошетного замещения - это замещение иода на дейтерий в иодферроцене. Иод в иодферроцене замещается на дейтерий под действием дейтеротрифторуксусной кислоты. [13]