Несимметричное замещение

Cтраница 1

Несимметричное замещение в аминогруппе ведет к тому, что при низкой температуре для двух ароматических протонов наблюдается система АВ, поскольку в результате пространственного взаимодействия с метильной группой одна из нитро-групп, по всей видимости, располагается в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного кольца. При ускорении вращения метпламиногруппы с повышением температуры эти два протона становятся эквивалентными и спектр АВ вырождается в спектр А2 ( рис. VIII. Полезно обсудить этот пример более детально, поскольку, как уже отмечалось в разд. Опишем два ядра, как мы это делали в разд. Функции а 3 и [ За теперь являются собственными функциями состояний только тогда, когда нет взаимодействия менаду двумя ядрами. Однако это не так, поскольку ядра связаны друг с другом спин-спиновым взаимодействием. Поэтому форму линии нужно описывать на основе квантовомеханической теории. Эту процедуру мы не обсуждаем здесь подробно. [1]

Несимметричное замещение в полимере бис - ( оксифенил) - метана атомов водорода или введение заместителей большого объема затрудняет кристаллизацию поликарбонатов. Шнелл отмечает способность всех поликарбонатов при охлаждении расплавов превращаться в прозрачные материалы. Условия перехода из аморфного в кристаллическое состояние мало исследованы. [2]

Несимметричное замещение нарушает это симметричное распределение зарядов. [3]

Несимметричное замещение может также оказывать значительное влияние на природу данного интермедиата. Рассмотрим, например, термическое ионное ( 2л3 2л 8) - циклоприсоединение. Эта ситуация может реализоваться тогда, когда реагенты высоконесимметричны. [4]

Несимметричное замещение в этилене водорода хлором приводит к образованию хлористого винила СН2 СНС1 или хлористого винилидена СН2 СС12, которые полимеризуются весьма легко. [5]

Влияние несимметричного замещения и заместителей, способных к сопряжению, отличается от нормальных эффектов полярности реакции, хотя заместители, которые усиливают влияние первого, могут усиливать и влияние второго эффекта. [6]

Влияние несимметричного замещения на скорости ионных реакций ( 2я 2я) - циклоприсоединения. Можно только еще раз указать, что ЦБ-механизм согласуется с наблюдениями, поскольку как ЦБ -, так и ( 2я3 2Л3) - механизмы приводят к большему матричному элементу DA p D A - в несимметричном случае по сравнению с симметричным. [7]

При несимметричном замещении происходит увеличение валентного угла между более объемистыми заместителями. При этом исчезает строго тетраэдрическое расположение, однако коренной перестройки скелета не происходит. При точных расчетах нельзя, однако, пренебрегать силами, действующими между заместителями, хотя эти силы сами по себе и невелики. Так, Полинг [5] истолковывает магнетохимические наблюдения, сделанные для различных рядов галоидопроизводных строения СН3Х, СН2Х2, СНХ3, СХ4, с точки зрения - некоторой взаимной поляризации атомов галоидов. [8]

Тронная пара) в результате соответствующего несимметричного замещения уже поляризована в направлении ионного состояния, а также если подобные ионные состояния могут быть созданы под влиянием поляризующего действия реактива или катализатора. Помимо этого, могут влиять и другие условия реакции. Так, например, растворитель обычно способствует возникновению полярных состояний. Чем больше полярность реактива и чем легче может происходить сдвиг заряда я-электронов у реагирующей молекулы ( поляризация), тем больше вероятность ионного протекания реакции. [9]

Бранные числа некоторых непредельных углеводородов. [10]

Известно, что реакции ионного типа происходят в тех случаях, когда вступающая в реакцию двойная связь уже поляризована в результате соответствующего несимметричного замещения или поляризуется под влиянием поляризующего действия реактива или катализатора. Поляризации способствует обычно присутствие растворителя; с ростом полярности растворителя его влияние усиливается. [11]

Условия для появления атропизомерии. [12]

Таким образом, условиями, необходимыми для появления атропизомерии производных дифени-ла, являются: 1) невозможность свободного вращения бензольных колец вокруг обшей оси; 2 1 несимметричное замещение каждого кольца. [13]

Условия для появления атропизомерии. [14]

Таким образом, условиями, необходимыми для появления атропизомерии производных дифени-ла, являются: 1) невозможность свободного вращения бензольных колец вокруг обшей оси; 2) несимметричное замещение каждого кольца. [15]

Страницы: 1 2