Cтраница 1
Ионное замещение происходит, как правило, после дегидрирования, вызывающего возникновение отрицательного заряда; к нему может легко присоединиться заместитель бедный электронами, например сера. [1]
Реакции ионного замещения являются следствием атаки и отщепления какого-либо атома или функциональной группы. В большинстве случаев атака предшествует отщеплению или же вызывает его. [2]
При малой глубине ионного замещения вводимые в цеолит полизарядные ионы, по-видимому, связываются наиболее прочно и потому не играют существенной роли в катализе. [3]
Существуют два основных типа реакций ионного замещения алифатических соединений. [4]
Реакция ( 1) соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция ( 2) формально соответствует механизму крекинга оле-фина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью Tt-электронами, в результате чего образуется исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему ( 2), основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция ( 1) представляет собой простую конкуренцию между пр отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тогда как реакция ( 2) отвечает образованию сильного комплекса протон - f - арен ( или катализатор арен) с дальнейшим отщеплением иона карбония. [5]
Алкилмонофторид легко дегидрофторируется, очень чувствителен к ионному замещению, первичный фторид легко может изомеризоваться. Следует ожидать, что фтористый алкил должен вести себя во многих химических реакциях так же, как другие галоидалкилы. [6]
Механизм радикального замещения ( SR) аналогичен механизмам ионного замещения. [7]
Основные поверхности монтмориллонитовых слоев несут катио-нообменные участки благодаря тому, что ионные замещения, такие как Mg 2 - A1 3или Al 3 Si 4, в алюмокремнекислородном слое дают отрицательный заряд. Если замещение Al 3 - vSi 4происходит в кремнекислородном слое, то отрицательный заряд располагается ближе к поверхности алюмокремнекислородного слоя, и катионы, вероятно, прочно удерживаются поверхностью. [8]
Нахождение бериллия в изверженных горных породах, наиболее вероятно, объясняется результатом ионного замещения. Для того чтобы проследить распространение элемента в различных сериях горных пород и среди отдельных минералов каждой породы, необходимо провести большую и обстоятельную работу. [9]
Последнее написание удобно тем, что позволяет представить превращения солей бензопирилия как реакции прямого ионного замещения, в то время как, согласно оксониевой теории, требуется образование промежуточного соединения с нейтральным трехвалентным атомом кислорода, которое могло бы перегруппировываться в конечный продукт реакции. Введение арильных заместителей в кольцо пирана повышает устойчивость соединения. [10]
Непрерывное регулирование рН растворов без прямого добавления кислот или оснований является еще одним примером возможного применения непрерывного ионного замещения посредством элек - тродиализа. [11]
В СЕЛЗИ с этим было высказано мнение, что такое направление реакции ( электрофильное присоединение, а не ионное замещение) наряду с другими причиньии обусловлено и пространственными затруднениями для вступления галогена в гетероиикл, создаваемыми двумя алкильнши, в частности нетильныш:, группами в насыщенном ксш: е 1-гиаинданов. [12]
Большой интерес исследователей к вермикулиту обусловлен не только практическим значением этого минерала, но и многообразием его свойств, обусловленных довольно правильным плоскопараллельным расположением силикатных трехэтажных пакетов, разделенных межслоевой областью, которая состоит из двух слоев воды и способных к ионному замещению катионов. Эти факторы позволяют выявлять многие закономерности в строении и свойствах минерала. При действии на вермикулит повышенной температуры ( 200 - 1000 С) или некоторых реактивов ( Н202, HN03 и др.) происходит расслоение его чешуек - минерал вспучивается. [13]
В большей части этой и последующих глав описание реакций иллюстрируется на примере алкилгалогенидов. Такой выбор обусловлен доступностью последних ( их получение в большинстве случаев может быть осуществлено, минуя реакцию свободнорадикального галогенирования) и легкостью, с которой они вступают в реакции ионного замещения. Однако основные идеи, представленные в этих главах, применимы ко многим типам соединений, и мы будем неоднократно к ним возвращаться на протяжении всей книги. [14]
Замещения в ароматическом ядре могут протекать по двум разным механизмам: радикальному и ионному. Причем в зависимости от механизма получают разные продукты. В случае ионного замещения исходное вещество может иметь или электронодонорные группы, такие, как алкил: или алкокси, которые ориентируют замещение в орто - и пара-положения и увеличивают скорость замещения, или электроноакцепторные группы, такие, как нитро, которые ориентируют замещение в жета-положение и дезактивируют ядро. [15]