Cтраница 1
Теоретический конформационный анализ позволяет оценивать внутримолекулярные взаимодействия в регулярных макромолекулах и предсказывать параметры спиралей. [1]
Последний подход имеет больше точек соприкосновения с теоретическим конформационным анализом, поскольку он дает возможность оценить невалентные взаимодействия непосредственно из термохимических данных. [2]
В основе механической модели, на которой базируется теоретический конформационный анализ, лежит приближение Борна-Оппенгеймера. Согласно этому приближению, потенциальная функция молекулы с очень хорошей точностью может быть представлена как непрерывная функция координат ядер. Задача заключается в эмпирическом подборе таких потенциальных функций, которые адекватно описывают геометрию молекулы. Существенным требованием к потенциальным функциям является введение возможно малого числа эмпирических параметров; в противном случае метод теряет свою предсказательную ценность. [3]
Таким образом, проблему конформаций полиизобутилена в кристалле, по-видимому, можно считать решенной; при этом теоретический конформационный анализ сыграл далеко не последнюю роль. В цитируемой работе итальянских авторов [29] было рассчитано распределение интенсивности рентгенограмм для спирали 83 с внутренними параметрами, соответствующими глобальному минимуму, и получено превосходное согласие с опытом. [4]
Приведенные в этом разделе данные показывают, что в настоящее время уже имеется богатый экспериментальный материал, необходимый для теоретического конформационного анализа синтетических полинуклеотидов и нуклеиновых кислот. Соответствуют ли локальные или абсолютные минимумы энергии динуклеозидфос-фатов и однстяжевых полинуклеотидов геометрии, характерной для двойных спиралей нуклеиновых кислот. Каковы относительные энергии форм А и В двойных спиралей и какие расчетные параметры дают минимумы энергии, соответствующие этим формам. [5]
Конформации глюкопиранозных звеньев целлюлозы, а также кон-формации ее цепей изучают с помощью рентгеноструктурного анализа, ИК - и ЯМР-спектроскопии и теоретического конформационного анализа. Экспериментальные данные и результаты расчетов показывают, что в цепи целлюлозы угол, образованный валентными связями атома кислорода гли-козидной связи ( угол С () - О-С ( 4)), превышает нормальный валентный угол атома кислорода. Следовательно, цепь целлюлозы находится не в предельно вытянутом состоянии, а в несколько изогнутой форме. При этом создаются необходимые расстояния для образования внутримолекулярных водородных связей. [6]
Таким образом, закономерности, найденные для конформа-ционных состояний динуклеозидфосфатов, легко обобщаются на полинуклеотиды. Это обстоятельство имеет большое значение для теоретического конформационного анализа, ибо если удастся разработать методы - расчета конформации динуклеозидфосфатов, то они могут быть с успехом использованы для предсказания конформации полинуклеотидов, в том числе, вероятно, и нерегулярных. [7]
Вот почему эмпирические методы конформационного анализа приобретают очень большую предсказательную ценность в органической химии. Не приходится удивляться, что подавляющее большинство работ, посвященных теоретическому конформационному анализу, относится к органическим молекулам. [8]
Стереорегулярность означает эквивалентность мономерных звеньев. Благодаря эквивалентности геометрические параметры, описывающие конформацию стереорегулярной макромолекулы в кристалле, должны повторяться в каждой мономерной единице, и теоретический конформационный анализ сводится к исследованию потенциальной поверхности небольшого числа переменных, несмотря на то, что число мономерных звеньев очень велико. [9]
Структура алифатических нитросоединений изучена мало. По-видимому, это объясняется рядом причин, из которых не последнее место занимают сложность экспериментальных методов и, зачастую, недостаточная стабильность соединений. Поэтому весьма заманчивой представляется попытка использовать метод теоретического конформационного анализа для изучения стереохимии нитросоединений. [10]