Cтраница 2
Рассмотрение, приведенное выше, весьма приближенно. Тем не менее строгий теоретический анализ показывает, что оно в основном правильно. [16]
Теоретический анализ колебательных спектров многоатомных молекул показывает, что основные закономерности, установленные ДЛЯ1 спектров простых молекул, без существенных ограничений можно перенести и на высокомолекулярные образования. Однако интерпретировать спектр отдельного полимера следует с применением строгого теоретического анализа, поскольку здесь имеются некоторые особенности. [17]
Эта характеристика играет большую роль при оценке качества металлов ( главным образом сталей) и занимает особое место среди других механических характеристик. Одновременное влияние высокой скорости деформирования и надреза настолько усложняет напряженное и деформированное состояния, что строгий теоретический анализ ударной вязкости до сих пор не осуществлен. [18]
В сосуде с мешалкой скорость сдвига у уменьшается экспоненциально с увеличением расстояния от оси мешалки, поэтому кажущаяся вязкость псевдопластичной жидкости при этом увеличивается. Увеличение кажущейся вязкости уменьшает вихре-образование и вместе с тем создает систему, для которой не разработаны методы строгого теоретического анализа. [19]
Рассмотренный случай, когда залакированный реактивный диск расположен в центре вращающегося электрода и активный участок кольцом окружает его, представляет собой простейший вид неоднородности, который можно строго проанализировать теоретически. Значительно более распространена неоднородность, при которой активные центры располагаются на поверхности в виде небольших участков. Строгий теоретический анализ процессов, протекающих по механизму смешанной кинетики на неоднородной поверхности указанного типа, затруднен. Поэтому обычно для этой цели используются различные модели. [20]
Перемешивание оказывает значительное влияние на тепло - и массопередачу и в той или иной степени влияет на результаты химических процессов. Однако процесс перемешивания оказался очень сложным для строгого теоретического анализа в сравнении с более разработанными теоретически процессами химической технологии. [21]
В устойчивых движениях возникшие случайно или введенные по воле исследователя в поток малые возмущения не развиваются с течением времени, а, наоборот, затухают, не влияя заметно на происходящие в потоке жидкости процессы. В противоположность этому, в неустойчивых движениях малые вначале возмущения растут, существенно изменяя характер начального движения и способствуя его переходу либо к новому устойчивому движению, если таковое имеется среди возможных решений уравнений Стокса, либо к некоторому хаотическому, образованному нерегулярно движущимися и взаимодействующими между собой жидкими массами. Процессы возникновения и развития такого рода движений, так же как и их разрушения, носят случайный характер и не поддаются строгому теоретическому анализу, требуя для своего изучения своеобразных статистических подходов. [22]
Молекулярные орбитали, нарисованные ЭВМ, представляют собой совокупность локализованных групповых связывающих орбиталей, мало изменяющихся от молекулы к молекуле. Даже в случае насыщенных систем делокализованные МО могут быть построены из локализованных групповых орбиталей. Строгий теоретический анализ, приводящий к аналогичным выводам, был проведен еще Леннардом-Джонсом. [23]
Структурно-чувствительные полосы, наблюдаемые в ИК-спектрах цеолитов в области от 250 до 1300 см, возможно, связаны с колебаниями групп кислорода или тетраэдров ТО4, относящимися к либра-ционному или трансляционному типу. При этом решеточные колебания, обычно наблюдаемые при частотах ниже 300 см -, проявляются при больших частотах. До тех пор пока не будет проведен строгий теоретический анализ, отнесение полос в спектрах цеолитов по методу ФХЗ [13] можно считать приемлемым для средней ИК-области. Некоторые из интересных проблем, связанных со структурой цеолитов, обсуждаются в следующем разделе главы. [24]
Допустим, что горизонтальная водосборная галлерея вскрыла первый сверху водоносный однородный пласт, дойдя до горизонтального водонепроницаемого ложа. Пусть галлерея расположена параллельно границе открытого водоема, питающего пласт водой. Инфильтрацией в пласт ( сверху) атмосферных осадков пренебрегаем. Считаем, что галлерея и область питания ( открытый водоем) имеют столь большую длину, что вдали от концов, ближе к середине, влияние этих концов не чувствуется, траектории в плане параллельны; при строгом теоретическом анализе, схематизируя явления, галлерею и область питания следовало бы считать имеющими неограниченную длину. [25]
Трудность, возникающая при попытках отличить термодинамические изотопные эффекты от кинетических, связана с определением типа структурных изменений, которые в действительности происходят в молекуле, вступающей в данную реакцию. В первом случае мы имеем дело с определенными химическими соединениями, а именно с исходными реагентами и продуктами реакции, которые обычно могут быть выделены и охарактеризованы. Что же касается кинетических изотопных эффектов, то они определяются свойствами переходного состояния, которое в принципе не может быть зафиксировано. Строение и свойства частиц в переходном состоянии нельзя установить ни одним из методов, за исключением кинетического, а если строение его более сложно, чем Н - - Н - - Н, то оно не поддается и строгому теоретическому анализу. В связи с этим изучение кинетического изотопного эффекта в органических реакциях возможно в рамках приближенной модели переходного состояния лишь при условии, что его стехиометрический состав может быть установлен на основе независимых кинетических данных. [26]
Анизотропная поляризуемость макромолекул находит свое выражение не только в фотоэластическом эффекте, но и в некоторых других явлениях. Из них наибольшее практическое значение имеет динамооптический эффект Максвелла в растворах полимеров ( см. стр. Дииамооптический эффект определяется прежде всего гидродинамическими свойствами макромолекул, рассмотрение которых выходит за рамки этой книги. Изучение этого явления в блочных и растворенных полимерах весьма затруднительно, так как различие фаз световой волны в разных точках макромолекулы приводит к появлению специфических эффектов ( угловая асимметрия рассеяния, эффект Кришнана П), имеющих существенное значение для изучения полимеров, но не позволяющих в настоящее время уверенно интерпретировать данные поляризационных измерений. Теория деполяризации молекулярного рассеяния света в растворах полимеров, пригодная для сравнения с опытом, еще не построена. В отличие от деполяризации рассеянного света в этом случае возможен достаточно строгий теоретический анализ. В то же время изучение эффекта Керра в блочном полимере весьма затруднительно как в теоретическом, так и в экспериментальном отношении. [27]
Отмеченное совпадение результатов расчетов ламинарных течений с экспериментом служит основой для заключения о справедливости уравнений Стокса и их применимости для теоретического описания движений вязкой жидкости. Не следует, однако, думать, что отсутствие в ряде случаев возможности сделать такое заключение может служить основанием для утверждения о несоответствии теории действительности. Наличие в природных условиях разнообразных, чаще всего малых по величине случайных отклонений или возмущений может либо очень слабо изменить рассматриваемое движение - это будет говорить об устойчивости движения по отношению к малым возмущениям - либо полностью его исказить, что имеет место при неустойчивости движения. Таким образом, в действительности наблюдаются только те из решений уравнений Стокса, которые являются устойчивыми по отношению к возможным возмущениям, В устойчивых движениях возникшие случайно или введенные по воле исследователя в поток малые возмущения не развиваются с течением времени, а, наоборот, затухают, не влияя заметно на происходящие в потоке жидкости процессы. В противоположность этому, в неустойчивых движениях малые вначале возмущения растут, существенно изменяя характер начального движения и способствуя его переходу либо к новому устойчивому движению, если таковое имеется среди возможных решений уравнений Стокса, либо к некоторому хаотическому, образованному нерегулярно движущимися и взаимодействующими между собой жидкими массами. Процессы возникнове ния и развития такого рода движений, так же как и их разрушения, носят случайный характер и не поддаются строгому теоретическому анализу, требуя для своего изучения своеобразных статистических подходов. [28]