Замыкание - пятичленный цикл
Cтраница 1
Замыкание пятичленного цикла при разложении солей диазония в кислой среде в отсутствие восстановителя протекает с промежуточным образованием карбокатионов ( см. разд. [1]
Замыкание пятичленного цикла ив заключительной стадии ( б) проходит при каталитическом гидрировании. Соединение А образуется с высоким выходом. [2]
К сожалению, условий замыкания пятичленного цикла найдено не было, и на-этом этапе работа была прекращена. [3]
Такое заключение не вполне справедливо: например, замыкание насыщенного пятичленного цикла, конденсированного с тиофеновым ядром, протекает труднее, чем в случае бензольных аналогов, что объясняют как раз неблагоприятной ( для этой реакции) геометрией тиофенового цикла - большими, чем для бензола ( 120), внешними валентными углами тиофена ( 1) ( см.: R. [4]
Производные тиофена, содержащие реакционноспособные группировки в Р - положениях, отличаются некоторыми геометрическими особенностями, которые препятствуют замыканию пятичленного цикла. [5]
Внутримолекулярное аминирование в Л / - хлор ( 3-фенилпропил) - аминах ( 11) позволяет гладко получать тетрагидрохинолины ( 12), но замыкание пятичленного цикла в Лг-хлор ( 2-фенилэтил) - аминах ( 13) с превращением в индолины ( 14) идет с низким выходом. [6]
Внутримолекулярное аминирование в ( З - аминопропил) - А - хлорбензолах ( 16) позволяет гладко получать тетрагидрохи-нолины ( 17), но замыкание пятичленного цикла в ( 2-амйно-зтил) - - / V-хлор бензол ах ( 18) с превращением в индолины ( 19) ждет с низким выходом. [7]
Синтез заключается в диазотировании амина, содержащего аминогруппу в орго-положении к мостику Z, который соединяет арильные кольца, и разложении соли диазония, обычно в присутствии порошка меди. При замыкании пятичленных циклов иногда нагревают соль диазония в кислом растворе без восстановителя. [8]
 |
Схема расположения валентных связей в циклоалка. [9] |
При соответствующем воздействии на молекулу ( удаление по одному атому водорода от каждого из сближенных атомов углерода) может в положении i - 4 быть замкнут четырехчленный цикл. Модель д объясняет аналогичную возможность замыкания пятичленного цикла. [10]
Действительно, такие реакции идут с большим трудом. Процесс эндо-диг с этой точки зрения еще более невыгоден, но приводит к замыканию пятичленных циклов. [12]
Изопарафины, главная цепь которых состоит из пяти углеродных атомов, тоже способны к ароматизации. Это можно объяснить их предварительной изомеризацией в парафины с более длинной цепью или замыканием пятичленного цикла с последующей изомеризацией его в шестичленный. Обратимой реакцией изомеризации парафинов обусловлено повышение содержания изопарафинов в продуктах риформинга, что увеличивает октановое число полученного бензина. [13]
Изопарафины, главная цепь которых состоит из пяти углеродных атомов, тоже способны к ароматизации. Это можно объяснить их предварительной изомеризацией в парафины с более длинной цепью или замыканием пятичленного цикла с последующей изомеризацией его в шестичленный. [14]
Изопарафины, главная цепь которых состоит из пяти атомов С, тоже способны к ароматизации. Это можно объяснить их предварительной изомеризацией в парафины с более длинной цепью или замыканием пятичленного цикла с последующей изомеризацией его в шестичленный. [15]
Страницы: 1 2