Cтраница 1
Принцип винилогии может быть сформулирован следующим образом: если в соединение, имеющее строение А - Ei E2 ( где А. EI и EZ - любые группы) или А - Ei E2, между А и Е вводится структурная единица - ( С С) - , то функция группы Е2 качественно не меняется, тогда как функция Е может перейти к углеродному атому, связанному с А. [1]
О принципе винилогии см. разд. [2]
Это свойство соответствует принципу винилогии. Для передачи этих эффектов требуется копланарность сопряженной системы, и они уменьшаются по мере увеличения расстояния. [3]
Вторая рабочая гипотеза является принципом винилогии. [4]
С точки зрения электронной теории принцип винилогии является одним из проявлений мезомерного эффекта. [5]
Эти реакции еще раз иллюстрируют принцип винилогии; этиловые эфиры кротоновой и сорбиновой кислот представляют собой винилоги этилацетата. [6]
Такой эффект находится в соответствии с принципом винилогии, согласно которому функциональная группа может оказывать влияние на иную группу, с которой она или связана непосредственно, или отделена цепочкой из одной или нескольких винильных групп. Метильная группа в кротоновом альдегиде почти так же активна, как и в уксусном, винилогом которого является кретоновый альдегид ( стр. В реакциях такого типа допускают обычно промежуточное образование сопряженного енолята, возникающего при отрыве активного водорода в виде протона. [7]
Интерпретация прототропии этого типа основана на принципе винилогии ( стр. [8]
Пиридон можно рассматривать как винилог а-пиридона, и в согласии с принципом винилогии [ 81J следует ожидать, что замена кислорода на иминогруппу также будет иметь место. Сведений об обратной реакции-гидролизе а - и - пирВДонов в а - и у-пироны-не имеется. Это указывает на высокую устойчивость пиридинового цикла. [9]
Известно, что о-нитрофенилпировиноградные кислоты претерпевают реакцию этого типа [145], вероятно, благодаря активации мети-леновой группы под влиянием нитрогруппы в о-положении по принципу винилогии. Тот факт, что из л-нитробензальоксазолонов при этих же условиях нитротолуол не образуется [59], говорит в пользу этого объяснения. Нитробензальоксазолоны, не содержащие заместителей, смежных с нитрогруппой, тоже разлагаются с образованием производных толуола. [10]
Превращение двух молей фенолята натрия в фенол с образованием одного моля салициловой кислоты свидетельствует о том, что фенольная гидроксильная группа в последнем соединении является более кислой, чем в феноле, что можно было предполагать с учетом принципа винилогии ( стр. [11]
Очень интересным и важным свойством цепей конъюгации является способность их передавать активирующие или дезактивирующие влияния радикалов и атомных групп. Это явление известно под названием принципа винилогии. В качестве примеров можно привести следующие. [12]
В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии; предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типам: нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением; в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [13]