Cтраница 3
К сожалению, в настоящее время задача достаточно надежного предсказания стабильности полимеров еще далека от своего решения. В настоящей главе рассматриваются вопросы оценки времени надежной эксплуатации полимерных материалов для случаев, когда основной причиной старения является термоокисление полимера. В качестве примера даны решения некоторых частных задач определения сроков надежной эксплуатации конкретных полимерных материалов. [31]
Для получения хороших выходов продукта с желаемой степенью полимеризации необходимо вести процесс при температурах ниже 100 в течение примерно 10 час. При блочной полимеризации в полимере всегда содержится много низкомолекулярных продуктов, что, повидимому, является основной причиной старения и растрескивания полистирола. [32]
Запах масла становится кислым, иногда горелым. В масле растет содержание воды, образуются кислоты, разрушающие изоляцию трансформаторов. Основной причиной старения масла является воздействие кислорода. При отсутствии кислорода масло даже при длительном нагревании и сравнительно высоких температурах не окисляется и не выделяет осадков. [33]
При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-механические свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полимеров является действие кислорода воздуха. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциошюспособные двойные связи и а-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов - ингибиторов окисления. [34]
Полистирол в твердом состоянии довольно устойчив к действию света, если не подвергается прямому действию солнечных лучей или воздействию ультрафиолетового излучения. При действии солнечного света на полистирол, находящийся в инертной атмосфере, его свойства не изменяются дзже по прошествии трех лет; в присутствии кислорода полистирол желтеет, па его поверхности появляются топкие трещины, понижается его молекулярный вес и полимер становится хрупким. Пожелтение вызывается реакцией фотохимического окисления, являющейся основной причиной старения полистирола в атмосферных условиях. В первой стадии фотохимической окислительной деструкции в полимерной цепи образуются перекиси, которые па следующем этапе реакции распадаются с образованием преимущественно карбонильных групп, сильно поглощающих ультрафиолетовое излучение. Далее происходит фотокаталитический распад полимера, приводящий к образованию пространственной структуры и последующему окислению. При распаде полимера образуется желтый окрашенный слой, достигающий толщины долей миллиметра и способный только частично растворяться в подходящем растворителе Нерастворимый остаток свидетельствует о структурировании цепей. [35]
Необратимые изменения параметров конденсаторов вызываются длительным воздействием электрической нагрузки, приводящим к старению, ухудшению электрической прочности. При воздействии постоянного напряжения основной причиной старения являются электрохимические процессы, возникающие в диэлектрике под действием постоянного поля и усиливающиеся с повышением температуры и влажности. При переменном или импульсных режимах работы конденсатора основной причиной старения являются ионизационные процессы, возникающие внутри диэлектрика и у краев обкладок. Ионизация разрушает органические диэлектрики. [36]
Резина должна хорошо сопротивляться старению. Диафрагма должна выдержать до разрушения не менее 400 000 включений. Для диафрагм рекомендуется применять резину на найрите, изготовленную способом формовой вулканизации с двумя тканевыми прокладками. Основной причиной старения диафрагмы являются ее перегибы около мест закрепления. Поэтому рекомендуется создавать максимальные закругления крепящих деталей, обеспечивающие отсутствие резких перегибов. Кроме того, с увеличением хода штока сокращается активная площадь диафрагмы, так как при больших ходах часть диафрагмы ложится на корпус. Более эластичная диафрагма быстрее вытягивается, и ее активная площадь уменьшается быстрее, чем у более жесткой диафрагмы. Поэтому усилие, развиваемое тормозной камерой с эластичной диафрагмой, в большей степени зависит от величины хода штока. [37]
Учитывая перечисленные в начале раздела многочисленные факторы, влияющие на атмосферостойкость пленок, необходимо пользоваться такими пластификаторами, которые обеспечивают в свежеприготовленных пленках высокий предел прочности при растяжении и значительное относительное удлинение при разрыве. Напомним, что коэффициент расширения ( удлинения) пленок на основе нитрата целлюлозы во много раз больше, чем у большинства металлов, на которые наносится лаковое покрытие. Таким образом, для изготовления атмосферостойких пленок из нитрата целлюлозы особенно целесообразно применять смесь нескольких пластификаторов, даже в том случае, когда основной причиной старения является солнечное облучение и применение нестойких на свету пластификаторов исключается. [38]
Кварцевые и кремнеземные ткани корродируют и разрушаются при воздействии ортофосфорной кислоты или ее кислых растворов после нагревания до 300 С. На поверхности волокон появляются очаги травления, кристаллические образования и микротрещины, поэтому перед нанесением фосфатного слоя стеклянные ткань или холст аппретируют пропиткой в слабых кремнийорганических: или органических растворах. При этих температурах появляются вздутия и микротрещины, что снижает защитные свойства пленки. Одновременно наблюдается кристаллизация стекла и потеря прочности стеклянным волокном. Кристаллизация стекла является основной причиной старения минеральных текстолитов, не содержащих стеклянного волокна. [39]
Старение масла выражается внешними признаками: масло темнеет и из светло-желтого становится коричневым и мутным. Увеличиваются вязкость, кислотность и зольность. Пробивное напряжение и температура вспышки снижаются. Запах масла становится кислым, иногда горелым. В масле растет содержание воды, образуются кислоты, которые разрушают изоляцию трансформаторов. Основной причиной старения масла является воздействие кислорода. При отсутствии кислорода масло даже при длительном нагревании и сравнительно высоких температурах не окисляется и не выделяет осадков. [40]
Загадочная, но практически очень важная особенность иммунной системы состоит в том, что в организме могут образовываться антитела против собственных клеток, как это имеет место при аутоиммунных болезнях. К числу таких болезней относится, по-видимому, ревматоидный артрит; при этом заболевании сыворотка крови и суставная жидкость содержат комплексы IgG с неизвестными антигенами, причем такие комплексы не встречаются у здоровых лиц. При тяжелом аутоиммунном заболевании, системной красной волчанке, иммунная система часто образует антитела против собственной ДНК больных. Эти антитела атакуют клетки различных тканей, например эритроциты. Было сделано важное наблюдение, что количество аутоантител и отложения амилоида с возрастом увеличиваются. Предполагается, что болезнь иммунных комплексов является основной причиной старения. Огромное значение для медицины имело выявление природы основного заболевания почек-первичного гломе-рулонефрита, который, как показали исследования, обусловлен перекрестной реакцией между мембраной стрептококка и базальными мембранами почечных клубочков. [41]