Cтраница 1
Пространственное заполнение может уменьшить кислотность или основность по отношению к некоторым реагентам, доступ которых к молекуле затруднен. Это фронтальное влияние, обозначаемое буквой F ( Front strain), проявляется в виде различий, наблюдаемых при изучении основности а а - лутидина. [1]
Пространственное заполнение оказывав тособое к влияние, обозначаемое буквой В ( Back strain), если заместители расположены позади атакуемой части молекулы. Это заполнение способствует увеличению валентных углов и образованию тригональной конфигурации ( II) и, наоборот, препятствует переходу к тетрагональному строению ( III), которое потребовало бы присоединения добавочного атома. [2]
Пространственное заполнение может быть обусловлено различными структурными элементами. [3]
У ароматических кислот влияние пространственного заполнения становится заметным при сравнении количества эфиров, образовавшихся в одинаковых условиях из гомологов бензойной кислоты с метальными заместителями. Здесь, так же как и в алифатическом ряду, влияние пространственного заполнения может быть замаскировано, если оно вызывается такими заместителями, как, например, галоиды или нитрогруппы, характеризующимися, кроме того, значительными электронными эффектами. [4]
Анализ молекулярных моделей с пространственным заполнением приводит к выводу, что три продукта будут образовываться при промотируемой основанием внутримолекулярной циклизации этого вещества. В частности, ожидаются равные количества нескрученного цилиндра / прыс - ТГМЭ 15 и рацемической смеси молекулярной мебиусовой ленты 16 и ее зеркального изомера. Образование продуктов с большим числом кручений невыгодно по пространственным причинам. Обнадеживает, что в пределах ошибки эксперимента получен именно этот результат. Цилиндрическая молекула 15 и рацемическая мебиусова молекула 16 легко разделяются с помощью флеш-хроматографии на оксиде алюминия. Структура цилиндрической молекулы 15 однозначно установлена путем рентгеноструктурного анализа монокристалла, а структура молекулярной мебиусовой ленты 16 - спектроскопически. [5]
Определение и расчет действительной степени пространственного заполнения бетона производится на основе эмпирических формул. [6]
Действие магнийорганических соединений на кетоны с большим пространственным заполнением вызывает скорее восстановление группы СО ( см. стр. Нормальное протекание реакции можно облегчить, применяя литиевые производные. [7]
Реакционная способность аминов также зависит от степени пространственного заполнения. Скорость алкилирования первичных алифатических аминов галоида л килами, также зависящая от числа заместителей у атома углерода, с которым связан галоид ( см. стр. [8]
Сопряженные системы не всегда обладают способностью существовать в двух формах: пространственное заполнение иногда делает одну из них невозможной. III) не может иметь конформацию - мс-поэтому его нельзя использовать в качестве диена при реакции Дильса - Альдера. [9]
Гидролиз нитрилов также весьма затруднен в случаях, когда структура молекул характеризуется большим пространственным заполнением, о, о - Дизамещенные ароматические нитрилы, в частности, устойчивы по отношению к гидролизу. [10]
При неоднородности поверхности материала наблюдается значительное количество энергетически активных центров, способствующих ускорению пространственного заполнения внутрикри-сталлического объема сорбента извлекаемыми из вод ионами и молекулами. Поэтому сравнительный анализ значений констант равновесия и сорбции позволяет оценить степень вклада массопереноса и хемосорб-ционной активности ионов и молекул в сорбционный процесс. Изучена зависимость степени сорбционного извлечения остатков нефтепродуктов из промышленных вод от изменения минералогического состава сорбента на основе природных цеолитов Иркутской области. [11]
К - При неоднородности поверхности материала наблюдается значительное количество энергетически активных центров, способствующих ускорению пространственного заполнения внутрикри-сталлического объема сорбента извлекаемыми из вод ионами и молекулами. Поэтому сравнительный анализ значений констант равновесия и сорбции позволяет оценить степень вклада массопереноса и хемосорб-ционной активности ионов и молекул в сорбционный процесс. Изучена зависимость степени сорбционного извлечения остатков нефтепродуктов из промышленных вод от изменения минералогического состава сорбента на основе природных цеолитов Иркутской области. [12]
Многочисленные превращения протекают через атаку, направленную на функциональную группу, содержащую гетероатомы. Пространственное заполнение вокруг гетероатома способно затруднить реакцию. [13]
Пространственные факторы влияют таким же образом при ами-дировании сложных эфиров и гидролизе амидов ( см. стр. В последнем случае пространственное заполнение часто играет решающую роль настолько, что производные типа IV и V не могут быть разрушены в обычных условиях. Расщепление можно осуществить путем нитрозирования, при этом реакция подчиняется уравнению первого порядка. [14]
Схема 13 представляет собой план синтеза цилиндров, имеющих вплоть до трех полуоборотов. Так, например, рассмотрение моделей с пространственным заполнением свидетельствует, что тетра - ТГМЭ-диолдитозилат 28 при обработке основанием в растворе с высоким разбавлением будет приводить к четырем изомерным продуктам: цилиндру тетра - ТГМЭ 29, мебиусовой ленте 30 с одним полуоборотом, цилиндру 31 с двумя полуоборотами и мебиусовой ленте 32 с тремя полуоборотами. Изомеры с более высокой степенью скручивания, по-видимому, невыгодны по пространственным причинам. [15]