Зарождение - свободный радикал
Cтраница 1
Зарождение свободных радикалов на твердом катализаторе с его глубинным резервуаром свободных валентностей ( в слое I по схеме Баландина) протекает неизмеримо интенсивнее, чем это имеет место в объеме. [1]
Зарождение свободных радикалов может происходить без изменения валентного состояния кобальта. Переход Со2 в Со3 ( по изменению окраски) наблюдается лишь после окончания действия ингибитора. [2]
Зарождение свободных радикалов на твердом катализаторе с его глубинным резервуаром свободных валентностей ( в слое I по схеме Баландина) протекает неизмеримо интенсивнее, чем это имеет место в объеме. [3]
Здесь зарождение свободных радикалов при взаимодействии СН3СНО с N0 происходит легче, чем непосредственный разрыв связей С-С или С - Н в молекуле альдегида. Характер подобных реакций неясен; не исключена возможность протекания их на стенке сосуда. [4]
Экспериментальные данные по скорости зарождения свободных радикалов удовлетворительно совпадают с вычисленными по этому уравнению. [5]
Всегда считалось - и это является вполне естественным - что зарождение свободных радикалов по первому пути может с повышением температуры только ускоряться. Поэтому не в уменьшении с ростом температуры такого зарождения алкильных радикалов из исходных веществ следует искать причину явления отрицательного температурного коэффициента. [6]
 |
Скорость зарождения свободных радикалов.| Результаты окисления в атмосфере кислорода при 130 С топлива Т-6, содержащего разное количество естественных ингибиторов. [7] |
При барботировании воздуха и особенно кислорода при 120 С скорость зарождения свободных радикалов в топливе Т-6 становится больше, чем в топливе РТ. Причины указанного явления пока не выяснены. Оно может быть объяснено большей скоростью распада ( п-ри высоких температурах) гидропер-оксидов, образующихся при окислении топлива Т-6, а также ин-гибирующим действием продуктов окисления ароматических углеводородов. Какой-либо существенной зависимости скорости зарождения цепей от длительности хранения топлива в описываемых экспериментах не обнаружено. Начальная скорость зарождения радикалов в топливах и выделенных из него фракций одинакова. После накопления гидропероксидов в концентрациях около 2 ммоль / л они становятся основными инициаторами окисления. [8]
Поэтому ясно, что влияние факторов, хотя бы немного облегчающих зарождение свободных радикалов ( уменьшающих затрату энергии на образование исходных атомов Вг), будет приводить в случае распада этилбромида к тому, что станет доминировать цепная реакция распада; так, например, влияет примесь брома. Вероятно, в этом же заключается причина сильного влияния состояния стенок сосуда, примеси кислорода и других факторов, ускоряющих распад этил-бромида. [9]
Поэтому ясно, что влияние факторов, хотя бы немного облегчающих зарождение свободных радикалов ( уменьшающих затрату энергии на образование исходных атомов Вг), будет приводить в случае распада этилбромида к тому, что станет доминировать цепная реакция распада; так, например, влияет примесь брома. Вероятно, в этом же заключается причина сильного влияния состояния стенок сосуда, примеси кислорода и других факторов, ускоряющих распад этилбромида. [10]
В основе теории лежит экспериментально установленный факт снижения энергии активации реакции зарождения свободных радикалов в жидком углеводороде по сравнению с энергией активации той же реакции в том же газообразном углеводороде. Данный эффект объяснен свойством жидкости образовывать локальные псевдокристаллические ядра, передачей выделившейся при этом энергии внутренним степеням свободы молекулы и возбуждением одного из атомов молекулы. [11]
Характерно, что изменение содержания кислорода практичен ски не оказывало влияния на скорость зарождения свободных радикалов в системе п-ксилол МпЬ2 О2, а при замене п-кси-лола метилтолуилатом W0 несколько возрастала. [12]
Экспериментально установлено [14], что природа кислоты оказывает заметное влияние на величину скорости зарождения свободных радикалов из гидроперекиси кумила. Особенно это заметно при переходе от уксусной к н-валериановой кислоте. Для гомологов алифатических монокарбоновых кислот с большей длиной цепи кислотные свойства изменяются в меньшей степени, и поэтому, очевидно, в меньшей степени уменьшается скорость инициирования. [13]
При этом комплексы Ni ( O NH) 2 18С6П вдвое активнее Ni ( O O) 2 - 18C6n в стадии зарождения свободных радикалов ( w), хотя краун-эффект ( увеличение w и ж под влиянием добавок 18К6), наблюдаемый в случае катализа Ni ( II) ( O NH) 2 18K6n, меньше. [14]
Можно отметить, что полученное выражение ( IX) приводит к заключению о близости величин энергии активации всего сложного процесса нитрования значениям энергии активации зарождения свободных радикалов по реакции ( 0) схемы ( стр. [15]
Страницы: 1 2 3