Cтраница 1
Частичный положительный заряд, индуцируемый тозилатной группой, больше, чем заряд, индуцируемый атомом хлора. Например, при взаимодействии хлорэтилтоэилата с фталнмидом калия замещается не атом хлора, а остаток я-толуолсульфокислоты. [1]
Частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы этого компонента должен быть выше, чем у метилено-аого компонента. Третьим компонентом ( 29) наиболее часто является вторичный амин, реже - первичный амин или аммиак. Третичные алифатические амины в реакцию Манниха не вступают. [2]
Частичный положительный заряд, индуцируемый тозилатной группой, больше, чем заряд, индуцируемый атомом хлора. Например, при взаимодействии хлорэтилтозилата с фталимидом калия замещается не атом хлора, а остаток п-толуолсульфокислоты. [3]
Частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы этого компонента должен быть выше, чем у метилено-вого компонента. Третьим компонентом ( 29) наиболее часто является вторичный амин, реже - первичный амин или аммиак. Третичные алифатические амины в реакцию Манниха не вступают. [4]
Частичный положительный заряд на атоме сурьмы приводит к нуклео-фильной атаке на него фениллития. [5]
Частичный положительный заряд, наведенный на атоме галогена, препятствует протеканию реакций нуклеофильного замещения ( сравни с описанными в разд. [6]
Частичный положительный заряд, возникающий на атоме азота, настолько снижает основность, что протонирование амидов ( заметное только в сильнокислой среде) осуществляется по атому кислорода. В этом случае заряд образующегося катиона может делокализоваться в отличие от альтернативного азот-протонированного катиона, где делокализация невозможна. [7]
Величины частичного положительного заряда на карбонильном углероде еще не измерены. [8]
Наличие частичных положительных зарядов на о - и n - углеродных атомах бензольного кольца отражается на величине дипольного момента. [9]
Наличие частичных положительных зарядов на о - и п-углеродных атомах бензольного кольца отражается на величине дипольного момента. [10]
Величина частичного положительного заряда водорода группы ОН характеризуется кислотностью спирта. В растворе алкоголята третичного бутилового спирта в третичном бутиловом спирте высокой основности алкоголята противостоит низкая сольватирующая способность спирта, влияние которой на скорость реакции обратно влиянию основности. [11]
Они делокализуют частичный положительный заряд на реакционноспособном углероде, так как электроны могут распределяться по всей я-системе. [12]
При этом частичный положительный заряд на С-атоме возрастает, что приводит к ускорению реакций с нуклеофильными агентами. [13]
В результате протонирования частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы возрастает, и он легче взаимодействует с таким слабым нуклеофилом, как спирт. После присоединения спирта происходит отщепление протона ( возврат катализатора) от оксониевого иона и образование полуацеталя. Превращение полуацеталя в ацеталь протекает только в условиях кислотного катализа и представляет собой нуклеофильное замещение. Молекула полуацеталя протонируется по гидроксильной группе, при этом возникает стабильная уходящая частица - молекула воды, после отщепления которой образуется карбокатион, стабилизированный при участии неподеленной пары соседнего атома кислорода. Карбокатион присоединяет нуклеофил ( вторую молекулу спирта), затем отщепляется протон и образуется конечный продукт. [14]
Таким образом, частичный положительный заряд возникает как у крайнего ( четвертого атома), так и у среднего ( второго) атома. [15]