Cтраница 1
W-расположения сигма-связей константа / а должна быть больше, чем 4 / сын в этой системе. [1]
Чэметоксильной группой, закрепляющей гидроксишьный протон в конформации, благоприятной для дальнего взаимодействия, а именно, хорошо известного W-расположения [40-43], Экваториально расположенная шдроксильная группа не может участвовать в таком взаимодействия через 4 связи С44 - 46J, Таким образом, значение константы спин-спинового взаимодействия строго соответствует аксиальному расположению гидроксильной группы. [2]
Уравнение ( 6), где Л 2 7 и Б 0 7, применимо и для определения 4 / нон в фрагментах НССОН, что подтверждается [30] величинами констант / 2, он-1 0 4 - 0 8 Гц для а-и-глюкопиранозы, а-о-галактопиранозы, a - о-ксилопиранозы, 3-о-арабинопиранозы и р-о-ликсопиранозы, а также / 2, он-з - Л, он-з-0 3 для ( З - о-аллозы в растворах, содержащих диметил-сульфоксид. Все эти константы согласуются с ожидаемыми для конформации кресла, в которой взаимодействующие метановый протон и протон гидроксильной группы гранодиаксиальны, причем у одного из изомеров вращения протон гидроксильной группы и метиновый протон имеют пла-нарное W-расположение. [3]