Полный рентгеноструктурный анализ
Cтраница 1
Полный рентгеноструктурный анализ выполняется в строгой последовательности. Вначале определяют симметрию кристалла, затем размеры элементарной ячейки и тип кристаллической решетки. Далее рассчитывают число атомов в элементарной ячейке и после этого находят координаты атомов в кристалле путем измерения интенсивности рентгеновских лучей, от которой зависит степень почернения пятен и линий на рентгенограмме. Затем строят наглядную пространственную модель кристалла исследуемого вещества, что и является конечной целью рентгеноструктурного анализа. [1]
Следует заметить, что значения di и R определяются на основании данных полного рентгеноструктурного анализа кристаллических тел. В отдельных случаях отклонения, естественно, больше, и в дальнейшем такие случаи будут специально оговорены. [2]
Ртутная решетка содержит в элементарной ячейке всего 4 атома ртути, и потому ее полный рентгеноструктурный анализ ( нахождение пространственного местоположения атомов ртути) осуществляется сравнительно просто. [3]
В качестве модели целлюлозы р-целлобиоза имеет недостаток, связанный со значительным влиянием краевых эффектов, но полный рентгеноструктурный анализ более высоких членов гомологического ряда еще не выполнен. Рентгенограммы порошков [43,. 80] гомологов выше целлотетраозы имеют сильное сходство с рентгенограммой целлюлозы II. ИК-спектры целлотетраозы и особенно целлопентаозы [81] подобны ИК-спектрам целлюлозы II ( после дейтерирования менее упорядоченных областей) в области валентных колебаний О - Н - групп, что указывает на участие всех этих групп в водородных связях. Следует ожидать, что будут наблюдаться небольшие различия между четными и нечетными членами гомологического ряда в зависимости от того, являются соседними одни и те же или различные концевые звенья. Анализ монокристаллов целлотетраозы и целлопентаозы может дать очень интересные данные, однако он очень утомителен. Согласно сообщению [41] об изучении двумерной проекции ( х, z; размеры осей такие же, как, указаны в табл. 1.13), кристаллы целлотетраозы имеют триклинную элементарную ячейку, длина которой в два раза больше длины ангидроцеллобиозного звена макромолекулы. Эти предварительные данные для монокристалла могут служить подтверждением того, что элементарная ячейка целлюлозы II является трпклинной и содержит параллельно ориентированные цепи. [4]
В связи с отсутствием сравнительно больших монокристаллов долгое время предполагалось, что имеются две возможности определения детальной структуры различных форм целлюлозы и ее производных: а) полный рентгеноструктурный анализ соответствующих низкомолекулярных гомологов и б) менее полный анализ самой целлюлозы. Для целлюлозы дифракционная картина довольно бедна, поэтому необходимы дополнительные некристаллографические критерии. По сравнению с достижениями в изучении гораздо более высокоупорядоченных белковых структур прогресс в исследовании структуры целлюлозы, достигнутый за последние 15 лет [ как с использованием возможности ( а), так и возможности ( б) ], следует признать весьма умеренным. Обычно считалось, что химические, физические и механические свойства зависят в большей степени от неоднородиостей в целлюлозе, чем от точных деталей идеализированной структуры. Теперь развитие техники рентгено-структурного анализа позволяет регистрировать рентгенограммы от мельчайших кристалликов олигосахаридов [41] и определять из них положения атомов. В связи с этим можно ожидать получения важных результатов на пути ( а); кроме того, уменьшится необходимость прибегать к использованию монокристаллов производных целлюлозы, содержащих тяжелые атомы. [5]
Полный рентгеноструктурный анализ заключается не только в установлении формы и симметрии элементарной ячейки, но и, стереохимии молекул. [6]
Полный рентгеноструктурный анализ заключается не только в установлении формы и симметрии элементарной ячейки, но и стереохимии молекул. [7]
Полный рентгеноструктурный анализ заключается не только в установлении формы и симметрии элементарной ячейки, но и стереохимии молекул. Возможны два подхода в решении этой задачи. [8]
Не останавливаясь на деталях, напомним, что ртутная решетка, хотя элементарная ячейка остается моноклинной, все же примитивна, так как содержит в каждой ячейке немного атомов. Поэтому ее полный рентгеноструктурный анализ осуществляется все же просто и без принципиальных затруднений. [9]
 |
Диметиловые эфиры цитраконовой и мезаконовой кислот. [10] |
Поскольку относительные положения тяжелых атомов а и b в цис-и транс-формах аСН СНЬ различны, то по характеру дифракции рентгеновских лучей или электронов можно судить о конфигурации изучаемого изомера. Так, полный рентгеноструктурный анализ сорбиновой кислоты [32] СН3СН СН - СН СНСООН показывает, что это соединение имеет транс-транс-конфигурацию. Даже неполный рентгеноструктурный анализ позволяет сделать вывод о наличии у молекулы центра симметрии. [11]
Многие ученые в прошлом ошибались, основываясь в своих выводах относительно структуры на ограниченном наборе данных и на соответствии только положений линий. Необходимо тщательно рассчитать вес данных и представить вероятность корректного вывода. Был проведен полный рентгеноструктурный анализ монокристаллических образцов описанных выше азидо - и цианато-систем, и было обнаружено, что они действительно изоструктурны и их углы различаются лишь незначительно. [13]
Страницы: 1