4-оксициннолин - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Скромность украшает человека, нескромность - женщину. Законы Мерфи (еще...)

4-оксициннолин

Cтраница 1


Синтез 4-оксициннолинов из диазотированных 3-аминоацетофенонов исследован довольно детально.  [1]

Для замены гидроксильной группы в 4-оксициннолинах на 1 атом хлора применяют либо хлорокись фосфора [44,. 45, 49, 65], либо хлорокись фосфора вместе с пятихлористым фосфором [4-6, 16, 35, 36, 38, 39, 41, 44, 45, 49, 65, 82, 101, 403]; реакция проводится при 100 и дает хорошие выходы хлорцинно-линов. Продолжительность реакции обычно составляет 1 час; однако в случае 7-метил - 8-нитро - и 8-метил - 5 - ( или 7 -) нитро-4 - оксициннолшюв во избежание снижения выхода она не должна превышать 5 мин.  [2]

Диазотированные о-амишацетофеноны также сочетаются внутримолекулярно с образоьанием 4-оксициннолинов.  [3]

Диазотированные о-аминоацетофеноны также сочетаются внутримолекулярно с образованием 4-оксициннолинов.  [4]

Хотя получаемые выходы удовлетворительны, исходные материалы труднодоступны, поэтому 4-оксициннолины, за исключением 4-оксициннолин - З - кар-боновой кислоты, легче синтезировать из о-аминоацетофенонов.  [5]

Соли диазония, получаемые из о-аминофенилацетиленов, претерпевают внутримолекулярное сочетание с образованием 4-оксициннолинов.  [6]

Хотя получаемые выходы удовлетворительны, исходные материалы труднодоступны, поэтому 4-оксициннолины, за исключением 4-оксициннолин - З - кар-боновой кислоты, легче синтезировать из о-аминоацетофенонов.  [7]

Хотя получаемые выходы удовлетворительны, исходные материалы труднодоступны, поэтому 4-оксициннолины, за исключением 4-оксициннолин - З - кар-боновой кислоты, легче синтезировать из о-аминоацетофенонов.  [8]

Сравнение спектра этого соединения со спектрами 4-метокси -, 4-этокси-и 4-феноксициннолинов ( III, R - СН3, С2Н3 и С6Н5), с одной стороцы, и со спектром 1-метил - 4-циннолона, IV-с другой, приводит к заключению, что 4-оксициннолин существует главным образом в форме II, хотя в спиртовом растворе может присутствовать 30 % формы I. Подвергшиеся исследованию 4-окси-циннолины, замещенные только алкильными группами или галогенами, по-видимому, представляют собой смесь таутомеров, в то время как 6 7-метилен-диокси - 4-оксициннолин существует преимущественно в виде циннолона, структуру которого, несомненно, имеет и обладающая простым спектром 4-оксицин-нолин - 3-карбоновая кислота, так же как и ее 6-метоксипроизводное. Спектр 4-окси - 6-нитроциннолина очень сходен со спектром 1-метил - 6-нитро - 4-цинно-лона, который при сравнении со спектром 1-метил - 4-циннолона обнаруживает в свою очередь только небольшое батохромное смещение. Спектр 4-метокси - 6-нитроциннолина подобен спектру 4-метоксициннолина ( наблюдалось батохромное смещение); спектры этих соединений сильно отличаются от спектра 4-окси - 6-нитроциннолина, который, следовательно, представляет собой цинно-лон; 4-окси - 3-метил - 6-нитроциннолин также имеет структуру циннолона.  [9]

Предполагают также [84], что присутствие лактамной формы является причиной того, что 3-оксициннолин представляет собой более слабую кислоту ( рКа 8 64 в воде), чем 3-оксихинолин ( рКа 8 07 в воде); в то же время 4 - и 8-оксициинолины обладают более кислыми свойствами, чем соответствующие хинолины ( стр. Достоверность этого аргумента уменьшается наблюдением [77], согласно которому 4-оксициннолин существует главным образом в циннолоновой форме. Оксициннолин по сравнению с 4-оксисоединением является более сильной кислотой. При реакции 3-оксициннолина с диметилсульфатом в присутствии недостаточного количества едкого натра получается 2 3-дигидро - 3-кето - 2-метилциннолин ( VIII, R СН3); это же соединение образуется и при взаимодействии с диазомета-ном.  [10]

Было показано, что из производных ацетофенона в реакцию сочетания вступают только о-аминоацетофеноны. При диазоти-ровании этих аминов реакция протекает внутримолекулярно, при этом образуются 4-оксициннолины.  [11]

В этом разделе содержатся сведения относительно оксициннолинов и их производных - хлор -, алкокси - и арилоксисоединений. Среди производных циннолина наиболее важным и подробно исследованным классом является класс 4-оксициннолинов. Соответствующие методы синтеза описаны в первом, разделе ( стр.  [12]

Было показано, что из производных ацетофенона в реакцию сочетания вступают только о-аминоацетофеноны. При диазоти-ровании этих аминов реакция протекает внутри молекулярно, при этом образуются 4-оксициннолины.  [13]

Реакции электрофильного замещения-4 - оксициннолинов не были широко исследованы. Прямое галогени-рование 4-окси -, 6-хлор - 4-окси - и 6-бром - 4-оксициннолинов хлористым суль-фурилом или бромом в уксусной кислоте дает приблизительно с 20 % - ными выходами соответствующие З - галогено-4 - оксициннолины [106]; 4-оксихино-лины галогенируются более легко и с лучшими выходами.  [14]

Сравнение спектра этого соединения со спектрами 4-метокси -, 4-этокси-и 4-феноксициннолинов ( III, R - СН3, С2Н3 и С6Н5), с одной стороцы, и со спектром 1-метил - 4-циннолона, IV-с другой, приводит к заключению, что 4-оксициннолин существует главным образом в форме II, хотя в спиртовом растворе может присутствовать 30 % формы I. Подвергшиеся исследованию 4-окси-циннолины, замещенные только алкильными группами или галогенами, по-видимому, представляют собой смесь таутомеров, в то время как 6 7-метилен-диокси - 4-оксициннолин существует преимущественно в виде циннолона, структуру которого, несомненно, имеет и обладающая простым спектром 4-оксицин-нолин - 3-карбоновая кислота, так же как и ее 6-метоксипроизводное. Спектр 4-окси - 6-нитроциннолина очень сходен со спектром 1-метил - 6-нитро - 4-цинно-лона, который при сравнении со спектром 1-метил - 4-циннолона обнаруживает в свою очередь только небольшое батохромное смещение. Спектр 4-метокси - 6-нитроциннолина подобен спектру 4-метоксициннолина ( наблюдалось батохромное смещение); спектры этих соединений сильно отличаются от спектра 4-окси - 6-нитроциннолина, который, следовательно, представляет собой цинно-лон; 4-окси - 3-метил - 6-нитроциннолин также имеет структуру циннолона.  [15]



Страницы:      1