Nias-тип

Cтраница 1

Образование фаз NiAs-типа очень распространено в сплавах переходных элементов группы железа с элементами главных подгрупп III-VI групп Периодической системы. Для таких систем ранее [40, 41] было сформулировано правило, что энтальпии атомизации ( а в большинстве случаев и абсолютные величины энтальпий образования) соединений элементов группы железа с одним и тем же металлом увеличиваются в ряду железо - кобальт - никель. Было высказано предположение, что в этом ряду по мере уменьшения числа вакансий в недостроенной d - оболочке атома переходного элемента возрастает сродство к электрону, что ведет к увеличению энергии связи при взаимодействии с металлом, легко отдающим свои валентные электроны. [1]

Кратко остановимся еще на одном аспекте рассмотрения фаз NiAs-типа как фаз, содержащих дефекты. [2]

Еллинек [46] обнаружил, что в системе Cr-S в интервале составов, в котором при высоких температурах существует фаза переменного состава NiAs-типа, при низких температурах существует последовательность упорядоченных фаз с узкими областями гомогенности и структурами, родственными NiAs, но усложненными из-за упорядочения дефектов. В частности, Оказаки [47] исследовал сверхструктуры вблизи состава Fe7Se8 и связал их с последовательным упорядочением вакансий в субрешетке железа сначала по плоскостям узлов, занятых атомами железа, а при более низкой температуре и по определенным позициям в этих плоскостях. [3]

Элементы структур типов NaC. ( a, NiAs ( b и CsCl ( с. [4]

Следует отметить, что структура типа NaCl характерна для соединений с сильной ионной связью и для некоторых ковалентных соединений, в составе которых нет атомов с недостроенными с. Для интерметаллических фаз с ОЦК структурой типа CsCl характерна в основном металлическая связь. Фазы со структурой типа NiAs по природе межатомного взаимодействия также занимают промежуточное положение между ионно-ковалентными соединениями и фазами ярко выраженного металлического характера, причем природа взаимодействия изменяется в широких пределах у разных представителей группы фаз NiAs-типа. [5]

Как мы уже отмечали, многие фазы со структурой типа NiAs представляют собой фазы переменного состава с весьма значительными областями гомогенности. Существование фаз переменного состава непосредственно связано с наличием точечных дефектов в кристаллической решетке фазы. Для фаз NiAs-типа известно, что дефектами являются вакансии в субрешетке переходного металла и атомы переходного металла, внедренные в сдвоенные тетра-эдрические пустоты. При значительном избытке одного из компонентов концентрация дефектов одного типа становится пренебрежимо малой, и практически все отклонение от состава 1: 1 можно отнести за счет существования дефектов другого типа. [6]

Страницы: 1