4-хлорхиназолин

Cтраница 1

В 4-хлорхиназолине образование этих двух резонансных структур происходит без участия резонанса бензольного кольца; однако для схематического написания этих резонансных структур при изображении замещения атома хлора в положении 2 резонанс бензольного ядра приходится учитывать. [1]

Высокая реакционная способность 4-хлорхиназолинов по отношению к фенолам полезна не только в синтезе 4-арплокси. [2]

Замещение галогена в 4-хлорхиназолинах на алкоксид-ион представляет лучший метод синтеза эфиров 4-гидроксихиназолина, так как прямое алкилирование 3 4-дигидро - 4-оксохиназолина идет преимущественно по атому N, а не по О. Другая методика рекомендует кипячение хлорхиназолина с алкоголятом в спирте, но фениловые эфиры лучше получать без спиртовых растворителей, сплавляя галогенпроизводное с фенолом в присутствии гидрокси-да натрия или калия. [3]

В большинстве из них описана конденсация 2 - и 4-хлорхиназолинов и их производных с различными ароматическими ами-но -, окси - и сульфгидрильными соединениями, содержащими хромофорные группы. В качестве примера можно указать на конденсацию 6-нитро - 2 4-дихлор-хиназолина с 2-аминоантрахиноном, дающую желтый кубовый краситель, формула которого приведена ниже. [4]

Широко исследованы две1 реакции хиназолонов - алкилирование их алкилгалогенидами и диалкилсульфатами и хлорирование хлоридами фосфора с образованием 2 - и 4-хлорхиназолинов, реакции которых также были подробно изучены. Поскольку каждое из этих соединений имеет по два аналогичных реагирующих центра, они являются весьма интересными объектами как для синтетической, так и для теоретической работы. Все они требуют дальнейшего исследования. [5]

Константы скорости реакции этоксида с галогенбензодиазинами при 20 С. [6]

Как и с диазинами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1-хлорфталазин 3-хлорциннолин. [7]

Было сообщено о получении большого числа Ы1 - хиназолилсульфанилами-дов. Аминохиназолин, образующийся при аминировании 4-хлорхиназолина, и 2-аминохиназолин, полученный из о-аминобензальдегида и гуанидиннитра-та, вводили в реакцию конденсации с N-ацетилсульфанилилхлоридом в пиридине, получая соответствующие - ацетил - М хиназолинилсульфаниламиды. [8]

В качестве антималярийных препаратов были получены многочисленные хиназолиновые аналоги серии 4-аминохинолинов ( хлорохина) [139]; было сообщено о получении двух аналоговсерии 8-аминохинолинов ( плазмохина) ( [5]; см. примечание на стр. Первые довольно легко синтезируются из соответствующего амина и 4-хлорхиназолина или 4-тиохиназолона или его метилового эфира. [10]

Для получения отдельных представителей 3 4-дигидрохиназолинов обычно наиболее удобны два метода. Один из них состоит в превращении соответствующего 4-хиназолона ( полученного из антраниловой кислоты) в 4-хлорхиназолин с последующим каталитическим или химическим восстановлением его в 3 4-ди-гидрохиназолин. [11]

Константы скорости реакции этоксида с галогенбензодиазинами при 20 С. [12]

Как и с дизайнами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Данные по кинетике замещения некоторых монохлорбензодиазинов с атомом хлора в гетероциклическом кольце [187] представлены в табл. 16.2.4; в ней нет сведений о скорости реакций 4-хлорхиназолина и 3-хлорциннолина, однако константы скорости реакции 2-хлор - и 4-хлорхиназолина с пиперидином равны соответственно 4 79 - 10 - 4 и 3 11 моль-1 - с-1. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1 - хлорфталазинжЗ - хлорциннолин. [13]

Страницы: 1 2