4-хлорхиназолин - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Человек гораздо умнее, чем ему это надо для счастья. Законы Мерфи (еще...)

4-хлорхиназолин

Cтраница 2


16 Константы скорости реакции этоксида с галогенбензодиазинами при 20 С. [16]

Как и с диазинами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1-хлорфталазин 3-хлорциннолин.  [17]

Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2 - или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодисто-водородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3 4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался л ибо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только 3 4-дигидрохиназолин.  [18]

Как и с дизайнами, реакции нуклеофильного замещения обычно ограничиваются замещением атома галогена. Данные по кинетике замещения некоторых монохлорбензодиазинов с атомом хлора в гетероциклическом кольце [187] представлены в табл. 16.2.4; в ней нет сведений о скорости реакций 4-хлорхиназолина и 3-хлорциннолина, однако константы скорости реакции 2-хлор - и 4-хлорхиназолина с пиперидином равны соответственно 4 79 - 10 - 4 и 3 11 моль-1 - с-1. Таким образом, 4-хлорхиназолин по реакционной способности превосходит свой 2-изомер в 6500 раз. Данные о скорости реакции 3-хлорциннолина неизвестны, но в 3 4-дихлорциннолине атом 4 - С1 более подвижен в реакциях замещения, и по относительной реакционной способности хлорбензо-диазины можно с достаточной степенью достоверности расположить в ряд: 4-хлорхиназолин 2-хлорхиноксалин 4-хлор-циннолин 2-хлорхиназолин 1 - хлорфталазинжЗ - хлорциннолин.  [19]

Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2 - или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодисто-водородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3 4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался л ибо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только 3 4-дигидрохиназолин. Они установили, что сначала происходило восстановление 4-хлорхиназолина в хиназолин, который был выделен с выходом 51 %, по прекращении восстановления после поглощения одного моля водорода. Хиназолин, однако, в тех же условиях легко восстанавливался в 3 4-дигидрохиназолин. При наличии в молекуле хлорхиназолина других восстанавливающихся групп, например нитрогруппы, восстановление не может быть резко прервано после поглощения определенного количества водорода, так как одновременно восстанавливаются несколько групп.  [20]



Страницы:      1    2