Cтраница 1
Превращения 4-хлорциннолинов в 4-алкокси - и 4-феноксициннолины были уже описаны ранее ( стр. [1]
Альтернативное дехлорирование 4-хлорциннолина [73], представленное уравнением 23, имеет целью улучшить этот метод синтеза; все же он, по-видимому, менее удобен, чем способ, в котором исходят из 4-метилциннолина, так как 4-хлорциннолин является веществом относительно неустойчивым. [2]
Первый метод является довольно общим, но в случае 6-нитро - 4-хлорциннолина и аналогичных соединений выходы получаются более низкими, поскольку образуется значительное количество 4-оксипроизводного, а потому при работе с этими соединениями целесообразно применять второй метод. Наличие заместителя в положении 8 затрудняет проведение реакции по второму методу. Большинство известных 4-хлорциннолинов было превращено в соответствующие 4-феноксипроизводные, так как последние более устойчивы и обычно дают лучшие выходы 4-аминоциннолинов. [3]
Альтернативное дехлорирование 4-хлорциннолина [73], представленное уравнением 23, имеет целью улучшить этот метод синтеза; все же он, по-видимому, менее удобен, чем способ, в котором исходят из 4-метилциннолина, так как 4-хлорциннолин является веществом относительно неустойчивым. [4]
Незамещенный циннолин получен только в 1897 г., хотя сама циклическая система циннолина была открыта Рихтером еще в 1883 г. Прямого метода синтеза циннолина нет и сейчас, и его получают, декарбоксилируя 1161 ] 4-карбоновую кислоту ( 154), или обработкой 4-хлорциннолина ( 155) железом в серной кислоте с последующим окислением промежуточного 1 4-дигидроцинно-лина ( 156) HgO, а также восстановлением 4-гидроксициннолина алюмогидридом лития. [5]
Первый метод является довольно общим, но в случае 6-нитро - 4-хлорциннолина и аналогичных соединений выходы получаются более низкими, поскольку образуется значительное количество 4-оксипроизводного, а потому при работе с этими соединениями целесообразно применять второй метод. Наличие заместителя в положении 8 затрудняет проведение реакции по второму методу. Большинство известных 4-хлорциннолинов было превращено в соответствующие 4-феноксипроизводные, так как последние более устойчивы и обычно дают лучшие выходы 4-аминоциннолинов. [6]