Cтраница 4
Вакансии могут быть связанными с зарядом и несвязанными. Не связаны с зарядом ( хотя и влияют на распределение электронного облака) вакансии в структурах разрыхления и деления. Когда же в решетке растворяются нейтральные атомы А ( или В) с образованием структур вычитания или внедрения, эти атомы приобретают заряд. [46]
Различие в химических свойствах используемых для получения мембран полимерных материалов может быть сведено к разнице в полярности молекул и их размеров. Полярность, которая с физической точки зрения характеризует неравномерность распределения электронных облаков, на химическом уровне количественно описывается такими показателями, как плотность заряда, дипольный момент и способность к образованию водородной связи. Хотя ионы и можно классифицировать как крайний случай полярных частиц, наиболее часто на практике их рассматривают отдельно. [47]
Как уже отмечалось в разделе 1.3, метод МО ЛКАО является наиболее общим и точным из практически приемлемых методов расчета в квантовой химии. Образование химической связи в этом методе происходит за счет такого распределения электронного облака на связывающих орбиталях, при котором оно стягивает к себе ядра системы, образуя между ними нечто вроде спайки. На этих орбиталях энергия электрона меньше, чем на соответствующих атомных, из которых они образованы. Наоборот, на разрыхляющих орбиталях электронное облако расталкивает ядра и на них энергия больше, чем на атомных. Очевидно, что связь образуется только в случае ( и за счет) преобладания связывающих МО над разрыхляющими. [48]
Характер и порядок связи определяется коэффици ентами атомных орбиталей соседних атомов. Каждый из коэффициентов атомных орбиталей в методе МО ЛКАО определяет плотность вероятности распределения электронного облака у данного атома. [49]
Переход от молекулярного к кристаллическому состоянию с точки зрения структурной химии определяется изменением КЧ. Учесть его можно двумя путями, а именно, внося поправки в ЭО атомов или пересчитывая распределение электронного облака между большим числом лигандов. [50]
Это представление И. И. Черняева позволило качественно представить механизм трансвлияния, однако в то же время оставалось не выясненным, почему пассивное сопротивление именно уменьшается на противоположной стороне присоединяемого атома, а не наоборот. Только в 1937 г. И. И. Черняевым и А. Д. Гельман [45] было предложено заменить понятие распределение пассивного сопротивления понятием векторное распределение электронного облака. Это предложение было вызвано работами Полинга [363], давшего в 1930 - х годах схему комплексообразова-ния с позиций волновой механики, весьма похожую на схему трансвлияния, предложенную И. И. Черняевым, на основе представлений о пассивном сопротивлении. [51]
Именно поэтому валентный угол HNH ( 107 3) близок к тетраэд-рическому. Небольшое отличие этого угла от 109 5 объясняется, как и в молекуле воды, асимметрией в распределении электронных облаков вокруг ядра атома азота: из четырех электронных пар три участвуют в образовании связей N - Н, а одна остается неподеленной. [52]