Cтраница 4
Магнитными измерениями, указывавшими, что соединение диамагнитно, была также надежно установлена формула Н4Р20в для фосфорноватой кислоты. Тем самым была исключена формула Н2Р03, содержащая нечетное число электронов. Если бы серебро в них было одновалентным, то эти соли были бы диамагнитны, так как ион Ag обладает законченной электронной оболочкой. Для двухвалентного серебра с нечетным числом электронов можно было бы ожидать парамагнетизм, как и у двухвалентной меди; для серебра измерениями ( Sugden, 1931; Klemn, 1931) были определены такие же значения магнитной восприимчивости, как и для солей двухвалентной меди. [46]
Магнитными измерениями, указывавшими, что соединение диамагнитно, была также надежно установлена формула Н4Р206 для фосфорноватой кислоты. Тем самым была исключена формула Н2Р03, содержащая нечетное число электронов. Если бы серебро в них было одновалентным, то эти соли были бы диамагнитны, так как ион Ag обладает законченной электронной оболочкой. Для двухвалентного серебра с нечетным числом электронов можно было бы ожидать парамагнетизм, как и у двухвалентной меди; для серебра измерениями ( Sug-den, 1931, Klemn, 1931) были определены такие же значения магнитной восприимчивости, как и для солей двухвалентной меди. [47]
Типичными примерами слабого кристаллического поля ( случай 1) являются редкоземельные и актиноидные ионы в большинстве кристаллов, так как для этих ионов взаимодействие с кристаллическими полями слабее спин-орбитального. Относительно слабое влияние кристаллического поля объясняется достаточно хорошим экранированием 4 / - и 5 / - электронов другими электронами. В большинстве исследованных случаев ионы 4 / - группы находятся в полях с тригональной симметрией. Из-за сильного взаимодействия L и S, приводящего к появлению результирующего вектора полного механического момента J необходимо сначала рассмотреть порядок расположения 2 / 1 состояний Mj. Для этих ионов ML и MS не являются хорошими квантовыми числами. Вследствие небольшого расщепления состояний Mj значения магнитной восприимчивости для большинства редкоземельных ионов в кристаллах и в растворах мало отличаются от значений в свободном состоянии. [48]