Cтраница 1
Правовращающий энантиомер 5-аллил - Х - цистеинсульфоксида ( S-ал-лил - сульфинилаланина) является тем соединением, которое определяет запах чеснока. Рацемизация энантиомеров диарил-сульфоксидов и арилалкилсульфоксидрв в растворе происходит при 150 - 200 С, что соответствует энтальпии активации рацемизации АН порядка 35 - 40 ккал / моль ( 150 - 175 кДж / моль), т.е. эти энантиомеры весьма стабильны. [1]
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 18 0 г ( 0 1 моля) 5-аллил - 2 4-диметил - 6-меркапто-пиримидина ( прим. [2]
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 16 4 г ( 0 1 моля) 2 4-диметил - 5-аллил - 6-оксипнримидина ( прим. К полученному растгюру прикапывают при перемешивании 16 0 г ( 5 мл, 0 1 моля) брома, растворенного в 60 мл хлороформа ( прим. Реакционную смесь оставляют на ночь ( прим. Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют хлороформ. К остатку добавляют 100 мл этилового спирта и нагревают на водяной бане до полного растворения осадка. [3]
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 16 4 г ( 0 1 моля) 2 4 - димет11л - 5-аллил - 6 - оксип1фимидина ( прим. К полученному растгюру прикапывают при перемешивании 16 0 г ( 5 мл, 0 1 моля) брома, растворенного в 60 мл хлороформа ( прим. Реакционную смесь оставляют на ночь ( прим. Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют хлороформ. К остатку добавляют 100 мл этилового спирта и нагревают на водяной бане до полного растворения осадка. [4]
В трех-горлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают 50 мл абсолютного этилового спирта, 10 2 г ( 0 05 моля) 5-аллил - 4 6-дихлор - 2-метилпири-мидина и прикапывают при перемешивании и нагревании на водяной бане 10 7 г ( 0 1 моля) свежеперегнанного бензила-мина. Растворитель отгоняют, к остатку приливают 40 мл воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают и сушат. [5]
Определено содержание также мирис-тицина: 5-аллил - 1-метокси - 2 3-метилендиок-сибензол. [6]
Молярная удельная активность димедонового производного форм-альдегида - С14 составляет 97 9 % активности неперегруппированного исходного аллилового эфира. При перегруппировке экви-молярной смеси аллил-3 - С14 - 2, 6-ксилилового эфира и метилового эфира 2-аллилокси-лг - толуиловой кислоты образуется не содержащий изотопа метиловый эфир 5-аллил - 2, 3-крезотиновой кислоты. Таким образом, отсутствие перекрестных продуктов реакции указывает на внутримолекулярный характер перегруппировки. [7]
Указанная выше конфигурация была подтверждена прямым синтезом. Сначала из бромистого аллила и L-цистеина в присутствии едкого натра был приготовлен по улучшенной методике дезоксоаллиин CH2 CHCH2SCH2CH ( NH2) COOH. Затем последний был окислен перекисью водорода. Из синтезированного таким путем сульфоксида дробной кристаллизацией из водного ацетона был получен () - 5-аллил - Ь - цистеинсульфо-ксид, идентичный по удельному вращению и температуре плавления природному аллиину. Из маточного раствора был выделен ( -) - 5-аллил - Ь - цистеинсульфоксид. [8]
Указанная выше конфигурация была подтверждена прямым синтезом. Сначала из бромистого аллила и L-цистеина в присутствии едкого натра был приготовлен по улучшенной методике дезоксоаллиин CH2 CHCH2SCH2CH ( NH2) COOH. Затем последний был окислен перекисью водорода. Из синтезированного таким путем сульфоксида дробной кристаллизацией из водного ацетона был получен () - 5-аллил - Ь - цистеинсульфо-ксид, идентичный по удельному вращению и температуре плавления природному аллиину. Из маточного раствора был выделен ( -) - 5-аллил - Ь - цистеинсульфоксид. [9]