Cтраница 3
Как уже говорилось, термодинамическая устойчивость циклов различна. Наибольшие теплоты соответствуют циклопропану, затем циклобутану, в которых велики искажения валентных углов ( угловое напряжение) и торсионное напряжение ( стр. Большие циклы обладают довольно близкими значениями ДЯ. Однако и здесь имеются довольно характерные отличия. Наименьшим запасом энергии из первых десяти членов ряда обладает циклогексан. Более высокая энергия циклопентана объясняется торсионным напряжением, возникающим, как уже говорилось, в результате пространственного взаимодействия атомов водорода, которые находятся в невыгодных, заслоненных, положениях. В средних циклах ( Cg - Co) теплота сгорания на метиленовую группу немного больше, чем в циклогексане, вследствие другого типа напряжения, небайеров-ского ( взаимодействие атомов водорода, находящихся по разным сторонам кольца); с этим эффектом мы встретимся еще в разделе, специально посвященном большим и средним циклам. Наконец, энергия макроциклов наименьшая и близка к энергетическому уровню нециклических парафинов с нормальной цепью. [31]
Эта модель основана на представлениях о сходстве свойств ядра со свойствами жидкой капли. Такая аналогия не покажется удивительной, если вспомнить, что объемы ядер пропорциональны числу содержащихся в ядрах нуклонов и что средняя энергия связи, приходящаяся на один нуклон, имеет в разных ядрах довольно близкие значения. [32]
Например, сталь Х28 в литом состоянии при 1300 С имеет очень низкие значения прочности и, несмотря на высокие значения пластичности, слитки склонны к образованию трещин. Сталь Х25Н20, наоборот, обладает в несколько раз более высокой прочностью, чем сталь Х28, в то время как пластичность примерно в столько же раз меньше. В сравнении с ней литая сталь Х18Н9 при довольно близких значениях прочности отличается значительно большей пластичностью и меньшей склонностью к тре-щинообразованию. Отметим, что после ковки пластичность стали Х25Н20 при 1300 С не изменяется, а стали Х18Н9 повышается в пять раз. [33]
Например, когда у - О ( состояние, которое у многих ферритов достигается на низкокислородной границе шпинельного поля) АЯо - 144 4 ккал / г-моль. Постоянство относительной парциальной мольной энтальпии кислорода в ферритах различного химического состава в известной мере свидетельствует о том, что энергия связи кислородных ионов в решетке мало зависит от природы двухвалентных катионов. Это явление довольно просто объяснить в рамках чисто ионной модели строения ферритов. Ионы Со2, Fe2, Ni2, Zn2, Mg2, Mn2, имеющие одинаковый заряд и довольно близкие значения радиусов, сравнимы друг с другом по величине электростатического взаимодействия и одинаковым образом стабилизируют кубическую упаковку ионов кислорода в шпинели. [34]
Известный интерес представляет то обстоятельство, что для различных ферритов со структурой шпинели Me. Например, когда у-0 ( состояние, которое у многих ферритов достигается на низкокислородной границе шпинельного поля) ДЯо2 - 144 4 ккал / г-моль. Постоянство относительной парциальной мольной энтальпии кислорода в ферритах различного химического состава в известной мере свидетельствует о том, что энергия связи кислородных ионов в решетке мало зависит от природы двухвалентных катионов. Это явление довольно просто объясняется в рамках чисто ионной модели, строения ферритов. Ионы Со2, Fe2, Ni2, Zn2, Mg2, Mn2, имеющие одинаковый заряд и довольно близкие значения радиусов, сравнимы друг с другом по величине электростатического взаимодействия и одинаковым образом стабилизируют кубическую упаковку ионов кислорода в шпинели. [35]