Cтраница 4
В режиме измерения по значению входной частоты блок обработки данных определяет коэффициент пропорциональности, соответствующий данной частоте. Определение коэффициента К в зависимости от частоты производится путем линейной интерполяции частоты и коэффициента между двумя соседними значениями из таблицы градуировки. По вычисленному значению коэффициента К и входной частоте / определяется влажность, которая выводится на цифровое отсчетное устройство. [46]
В режиме измерения по значению входной частоты блок обработки данных определяет коэффициент пропорциональности, соответствующий данной частоте. Определение коэффициента К в зависимости от частоты производится путем линейной интерполяции частоты и коэффициента между двумя соседними значениями из таблицы градуировки. По вычисленному значению коэффициента К и входной частоте / находят влажность, которая выводится на цифровое отсчетное устройство. [47]
В изученных бинарных системах Ca, Na NO3 и Ca, Li NO3 экспериментальные данные по кривым солидуса, как отмечалось ранее, ненадежны также из-за диссоциации Ca ( NO3) 2 до начала плавления. Как было показано в работе [6], по наклону изотерм - изобар на поверхности ликвидуса можно вычислить значения коэффициента распределения одного растворенного компонента, если известны значения коэффициента распределения другого растворенного компонента. С помощью вычисленных значений коэффициента распределения легко рассчитать кривую солидуса бинарной системы, для которой не имеется экспериментальных данных о составе твердой фазы. [48]
Результаты расчетов для бинарных систем бензол - циклогексан, метиловый спирт - четыреххлористый углерод, ацетон - гептан и ацетон - хлороформ подтверждают приведенную выше общую оценку величин In у, A In - у и A In у. Это означает, что для учета неидеальности паровой фазы при расчете коэффициентов активности необходимо иметь данные о вторых вириальных коэффициентах не только для индивидуальных веществ, но и для смеси. Если же учитывать только коэффициенты B ( i, то вычисленные значения коэффициентов активности могут отличаться от истинных даже больше, чем рассчитанные в предположении об идеальности пара. [49]
Сложность уравнения затрудняет изучение каждого параметра как - независимой переменной, но полученные результаты показывают, какие параметры наиболее важно учитывать при изготовлении колонки. В табл. 2 и 3 для сравнения приведены экспериментальные и вычисленные значения коэффициентов уравнения Голея. Приведены также вычисленные значения коэффициентов диффузии в газовой [8] и жидкой фазах [9] и значения k для каждого углеводорода на данной колонке. [50]
Сложность уравнения затрудняет изучение каждого параметра как независимой переменной, но полученные результаты показывают, какие параметры наиболее важно учитывать при изготовлении колонки. В табл. 2 и 3 для сравнения приведены экспериментальные и вычисленные значения коэффициентов уравнения Голея. Приведены также вычисленные значения коэффициентов диффузии в газовой [8] и жидкой фазах [9] и значения k для каждого углеводорода на данной колонке. [51]
В этих работах был получен ряд весьма существенных результатов. Расчеты, проведенные на основе этой обобщенной теории Больцмана, указывают на весьма хорошее совпадение теоретических и экспериментальных ( точки) данных. Как видно из рис. 14, вычисленное значение коэффициента вязкости совпадает с экспериментальными значениями в широком диапазоне давлений вплоть до давлений 1000 ата. [52]
Если аппроксимация Паде, соответствующая входным данным, не существует, то хороший алгоритм должен это обнаружить и указать на вырожденность. Мы называем такие алгоритмы надежными. Однако плохо обусловленные задачи часто встречаются при вычислении аппроксимаций Паде, и поэтому более реалистично требование, чтобы исчезающе малым вариациям данных коэффициентов ряда соответствовали исчезающе малые изменения вычисленных значений коэффициентов числителя и знаменателя Паде. Это условие отражает математическую идею непрерывности, и методы, обладающие таким свойством, называют устойчивыми. [53]
Подобные отклонения можно наблюдать и для результатов, полученных в других растворителях, что, очевидно, объясняется применением упрощающих предположений. Одним из таких предположений является допущение, что вклад вращения и колебания в частные функции в активном и в основном состояниях одинаков. Наоборот, жидкости, не обладающие упорядоченной структурой, вероятно, имеют в основном состоянии больше вращательных степеней свободы, чем в активированном. Этот эффект уменьшает вычисленное значение коэффициента диффузии. В растворителях, имеющих достаточно высокую степень упорядочения ( например, в воде), влияние вращательных степеней свободы при принятой методологии расчетов противоположно, и это приводит к тому, что вычисленные значения коэффициента диффузии ниже, чем измеренные. В воде и других, содержащих гидроксильные группы жидкостях молекулы связаны между собой водородными связями, простирающимися на расстояния, гораздо большие, чем молекулярные размеры. Из рассмотрения экспериментальных данных по вязкости можно заключить, что диффузия сопровождается некоторым разрушением внутренней структуры жидкости и частичным разрывом водородных связей в активном состоянии. Это уменьшает теоретически вычисленные значения коэффициента диффузии. В табл. 3.3 сопоставлены коэффициенты диффузии, вычисленные по уравнению (3.1.65) и установленные экспериментально в разбавленных водных растворах. [54]
Подобные отклонения можно наблюдать и для результатов, полученных в других растворителях, что, очевидно, объясняется применением упрощающих предположений. Одним из таких предположений является допущение, что вклад вращения и колебания в частные функции в активном и в основном состояниях одинаков. Наоборот, жидкости, не обладающие упорядоченной структурой, вероятно, имеют в основном состоянии больше вращательных степеней свободы, чем в активированном. Этот эффект уменьшает вычисленное значение коэффициента диффузии. В растворителях, имеющих достаточно высокую степень упорядочения ( например, в воде), влияние вращательных степеней свободы при принятой методологии расчетов противоположно, и это приводит к тому, что вычисленные значения коэффициента диффузии ниже, чем измеренные. В воде и других, содержащих гидроксильные группы жидкостях молекулы связаны между собой водородными связями, простирающимися на расстояния, гораздо большие, чем молекулярные размеры. Из рассмотрения экспериментальных данных по вязкости можно заключить, что диффузия сопровождается некоторым разрушением внутренней структуры жидкости и частичным разрывом водородных связей в активном состоянии. Это уменьшает теоретически вычисленные значения коэффициента диффузии. В табл. 3.3 сопоставлены коэффициенты диффузии, вычисленные по уравнению (3.1.65) и установленные экспериментально в разбавленных водных растворах. [55]
Следует особо отметить, что в последние годы получили детальную разработку законы молекулярной аэромеханики, основанные на кинетической теории газов. Строго говоря, кинетическое уравнение Больцмана справедливо для сильно разреженных слоев атмосферы, где воздух нельзя считать сплошной средой. Однако исследования показывают, что применимость теории гораздо шире, ее выводы справедливы и для достаточно плотных газов. Хорошо известно, что из уравнения Больцмана получается вся классическая аэродинамика, основанная на уравнениях Эйлера и уравнениях Навье - Стокса. Кроме того, кинетическая теория позволяет вычислить численные значения коэффициентов вязкости, теплопроводности и диффузии. Эти вычисления проводятся строго теоретически на основании данных о силах взаимодействия между молекулами. На рис. 13 приведено сравнение вычисленных значений коэффициентов вязкости для чистых газов и для смесей газов с экспериментальными их значениями. [56]
В работе опробовано два варианта этой методики. В первом цилиндрические гранулы угля заливали сплавом Вуда со всех сторон, кроме одного из торцов, и обдували со стороны открытых торцов паровоздушной смесью. Перерывы при взвешивании - не играют существенной роли вследствие большой продолжительности опыта. Далее будет показано, что для оценки кинетических характеристик угля в простейших случаях достаточно и одного измерения для каждого интервала концентрации. При обработке опытных данных было установлено, что при измерении по обоим вариантам методики кинетика процесса поглощения протекает во внутреннедиффузионной области, а вычисленные значения коэффициентов диффузии для одного и того же угля удовлетворительно совпадают. [57]