Cтраница 3
О промежуточном образовании ионов карбония в этих реакциях обычно судят по характеру экспериментальных условий и на основании структурных аналогий. В качестве примера подобного подхода можно назвать ранние работы по механизму превращения камфенгидрохлорида в изоборнилхлорид ( разд. В отдельных случаях удается показать с помощью кинетических исследований, что перегруппировка происходит на стадии карбониевого иона. Однако наиболее убедительные доказательства были получены с помощью метода ЯМР. Этот метод в благоприятных случаях позволяет непосредственно наблюдать за судьбой карбониевых ионов, благодаря чему возможны и структурное и кинетическое исследования перегруппировки ( разд. [31]
Примеры эпитаксии. [32] |
Подобно частично изоморфным системам, в эпитаксических сростках кристаллов разных веществ в плоскостях срастания соединяются две плоскости с двумерной структурной аналогией. [33]
Образование переменных фаз на основе сурьмы предсказывается, однако из-за метастабильности бинарных соединений основных систем, а также отсутствия структурной аналогии вопрос усложняется и требует более детального анализа. [34]
Воспроизводимое избирательное каталитическое действие граней кристалла свидетельствует о роли геометрических факторов при образовании адсорбционных комплексов и, в частности, заставляет искать структурные аналогии между субстратом ( адатомами) и катализатором. Высокая скорость реакции на гранях ( 111) указывает на соответствие связи размеров молекулы NH3 и двухмерной решетки грани октаэдра ( рис. 14.20): расстояние между атомами Н и симметрия молекулы NH3 близко соответствуют межплоскостным расстояниям и симметрии решетки меди. Оба условия для грани ( 100) выполняются значительно хуже. [35]
Нитрозогруппа в ароматических нитрозосоединениях ( 15) подобно нитрогруппе способна взаимодействовать с п-электро-нами кольца с образованием хиноидных структур; в этом проявляется структурная аналогия ароматических нитрозосоеди-нений с полициклохиноновыми красителями. [36]
Сравнивая полученную для четырехоперационного процесса систему неравенства ( 40) с системами неравенств ( 38) и ( 39), также видим ее полную структурную аналогию с моделями для двух-и трехоперационного процессов. [37]
Рентгенограмма образца Ce2O2Slp8 полностью отличается от рентгенограмм окислов, сульфидов, полисульфидов и оксисульфидов, но имеет некоторое сходство с рентгенограммой Ce2O2S, что позволяет предположить некоторую структурную аналогию. [38]
В настоящее время большинство исследователей считает, что причиной образования аномальных смешанных кристаллов в группе хлорида аммония является не адсорбция, а способность к совместной кристаллизации в результате структурной аналогии между кристаллами соли макрокомпонента и комплексной солью, образуемой макро - и микрокомпонентами. [39]
Нейгауз [3] рассматривает эти смешанные кристаллы как субмикроскопические прорастания низших гидратов хлоридов тяжелых металлов по определенным плоскостям нашатыря и вместе со Шпангенбергом ] видит возможность их образования в наличии двумерной структурной аналогии кристаллических решеток компонентов. [40]
Проблема существования ромбической модификации СаО - А12О 28Ю2, барсовита, разрешена и отрицательном смысле; согласно Шибольду37, изоморфное замещение катионов бора ионами алюминия могло бы представить весьма интересный случай вследствие структурной аналогии данбурита ( см. А. [41]
Результаты изучения системы NH4C1 - СоС12 - Н20 подтверждают представление о том, что причиной образования аномальных смешанных кристаллов является не кристаллографическое сходство исходных веществ, как это имеет место в случае образования истинных смешанных кристаллов, а структурная аналогия микрокомпонента и комплексных солей, образуемых макро - и микрокомпонентами. [42]
В середине 50 - х годов в лабораториях британского концерна Импгриэл кемикл индастриз, Шведского института оборонных исследований и концерна Байер АГ в Федеративной Республике Германии были синтезированы и испытаны на животных новые фос-форорганические соединения, названные из-за их структурной аналогии одному из передатчиков нервного импульса в организме аце-тилхолину фосфорилхолинамн и фосфорилтиохолинами. Когда было обнаружено, что некоторые из них превышают по токсичности вещества GB и GD, министерство обороны США приняло решение о более глубоком изучении в Эджвуде этих классов соединений, получивших шифр V-газов. [43]
В подострых опытах изучаются: общетоксический эффект - по специфическим и интегральным показателям ( с применением функциональных нагрузок) при ежедневном энтеральном введении вещества для всех веществ и в отдельных случаях для ограниченного числа веществ при поступлении через кожу ( если острая токсичность при кожно-резорбтивном действии близка или на более низком уровне, чем при пероральном введении вещества); основные отдаленные эффекты: гонадотоксический - в конце по-дострого опыта по функциональным показателям; эмбриотоксический - если он может ожидаться по литературным данным или по структурной аналогии; мутагенный - в опытах на лабораторных животных ( например, по микроядерному тесту); кумулятивные свойства; процессы накопления вещества в органах и тканях и выведение его и / или метаболитов из организма. [44]
При сопоставлении между собой соединений этой группы видно, что все они отличаются либо степенью ненасыщенности, либо степенью окисленности. Структурная аналогия и в этом случае позволяет сделать вывод о биогенетическом родстве подобного рода веществ. [45]