Cтраница 2
Какой ароматический углеводород можно получить: а) из 2-бутина; б) из 3-гексина, в) из 1-гексина. [16]
На примере гидростаннирования 1-гексина было показано [ 22а ], что во время реакции отношение между количествами цис-и траяс-р-аддуктов значительно уменьшается. Дыс-тра с-изомеризация происходит также в процессе присоединения гидрида триметилолова к этилтетролату. В этом случае уменьшается величина отношения цис-и транс-а-изомеров, тогда как с-р-аддукт вообще не изомеризуется. Гид-ростаннирование метилпропиолата гидридом триметилолова приводит только к а - и фяр-аддуктам. На этих и ряде других примеров установлено, что первичными продуктами при гидростаннировании алкинов являются ыс-аддукты, а транс-аддукты образуются в результате их перегруппировки. Так, с-р-аддукты, полученные из гидрида триметилолова и метилпропиолата или цианоацетилена, изо-меризуются только при одновременном прибавлении оловоорганического гидрида и азодиизобутиронитрила. При гидростаннировании 1-гексина или зтилтетролата скорость изомеризации соответственно цис - - и с-а-аддук-тов значительно увеличивается при прибавлении азодиизобутиронитрила. Напротив, небольшие количества феноксила полностью прекращают этот процесс. Убедительное доказательство участия оловоорганического радикала в этих процессах получено при изучении изомеризации г ис-а-аддукта дей-терида триметилолова с метилпропиолатом. Этот аддукт не перегруппировывается ни термически, ни под влиянием азодиизобутиронитрила. В присутствии дейтерида триэтилолова образуется небольшое количество транс-а - адду кта. [17]