Cтраница 4
Следовательно, скорость нитрования хлорбензола значительно меньше скорости нитрования бензола, что обусловлено отрицательным индукционным эффектом, вызываемым атомом хлора. Эффект сопряжения несколько снижает влияние индукционного эффекта на пара - и орто-углеродных атомах, благодаря чему при нитровании хлорбензола образуются преимущественно пара - и орто-изомеры. [46]
Максимум константы скорости нитрования серно-азотными кислотными смесями Беннетом с сотрудниками [144] объясняется тем. [47]
Появление максимума скорости нитрования и последующее уменьшение ее с увеличением концентрации серной кислоты трудно объяснить. Беннет [3] с сотрудниками полагает, что механизм нитрования включает одновременную атаку иона нитрония на ароматическое кольцо и отрыв протона основанием. Наиболее сильным основанием в этой системе является ион бисульфата, концентрация которого должна была бы уменьшаться по мере увеличения концентрации кислоты. Эта теория содержит несколько неудовлетворительных положений. Она не может объяснить причины смещения положения максимума при изменении ароматического соединения или изменения скорости с изменением концентрации серной кислоты в случае, когда изменяются начальные концентрации ароматического соединения. [48]
Определяя константы скорости нитрования нитробензола в серной кислоте умеренных концентраций при 25, Вест-геймер и Караш нашли, что эти константы возрастают при Иа дении концентрации HaS04 от 95 6 до 90 %; при дальнейшей уменьшении концентрации H2S04 наступает резкое падение константы скорости, которая при нитровании в 80 % - ной серной кислоте уменьшается в 3000 раз по сравнению с 90 % - ной серной кислотой. [49]