Cтраница 1
Алифатические а-аминокислоты составляют наиболее мн численную группу. Внутри этой группы их подразделяю привлечением дополнительных классификационных призна Например, в зависимости от числа карбоксильных груш аминогрупп в молекуле выделяют нейтральные ( с NH2 - и одна СООН-группы), основные ( две МЬЬ - и с СООН-группы) и кислые ( одна NFb - и две СООН-груп аминокислоты. [1]
Природные алифатические а-аминокислоты обладают слабой фунгицидной активностью. [2]
Много азидов ацили-рованных алифатических а-аминокислот было синтезировано не для перегруппировки их в диамины, которые можно гидролизовать в альдегиды, а для использования в качестве ацилирующих средств вместо менее удобных хлорангидридов. [3]
При синтезе высших алифатических а-аминокислот через ок-сазолоны [38] возникают затруднения, вызванные тем, что исходные длинноцеппые альдегиды не всегда доступны и к тому же иногда лишь с плохими выходами образуют оксазолоны реакцией с гиппуровой кислотой. [4]
В предложенном нами варианте способа получения алифатических а-аминокислот эти затруднения в значительной степени устраняются. Дело в том, что участие в процессе тиофенового цикла, размыкающегося под действием скелетного никеля, приводит к удлинению цепи по крайней мере на четыре метиленовые группы. К тому же лучшие возможности наблюдаются и на стадии синтеза исходных оксазолонов, поскольку тиофенальдегиды, являясь соединениями ароматического характера, как правило, образуют оксазолоны с хорошими выходами. Указанный метод позволяет получать а-аминокислоты, а-диаминомонокарбоновые и а-моноаминодикарбоновые кислоты нормального и разветвленного строения. Последняя возможность реализуется в случаях, если: а) заместитель находится в а - положении тиофенового ядра и имеет разветвленное строение; б) если он связан с р-углеродным атомом тиофена; в) когда в качестве исходных соединений применяют р-тиофенальдегиды. [5]
В основе одного из описанных ранее способов получения алифатических а-аминокислот [2, 3] лежит синтез тиофеновых а-аминокислот через аминонитрилы по Штреккеру, часто протекающий с низкими выходами, и ВДС указанных АМК, которая не всегда проходит достаточно гладко. Это обстоятельство побудило нас обследовать другие возможности синтеза алифатических а-аминокислот из производных тиофена. [6]
Позднее этот же способ [3] был применен для синтеза разветвленных алифатических а-аминокислот. Исходные аминокислоты с тиофеыовым циклом были получены из а-тиофенальдегида с разветвленным алкилом в а - положении тиофенового цикла или с любым алкилом в р-положении, а также из р-тиофенальдегида. Из 2 5-диметил - З - тиофенальдегида по Штреккеру получена а-амино-2, 5 - диметил-3 - тиенил уксусная кислота, а из 5-трет. ВДС сс-амино-2 5-диметил - 3-тиенилуксусной кислоты, проведенная в условиях, описанных выше, привела к сс-ампно-р-этил - капроновой кислоте. [7]
В основе одного из описанных ранее способов получения алифатических а-аминокислот [2, 3] лежит синтез тиофеновых а-аминокислот через аминонитрилы по Штреккеру, часто протекающий с низкими выходами, и ВДС указанных АМК, которая не всегда проходит достаточно гладко. Это обстоятельство побудило нас обследовать другие возможности синтеза алифатических а-аминокислот из производных тиофена. [8]