Смесь - нитропарафин
Cтраница 2
Очищать исходное сырье нет необходимости, так как в процессе нитрования идет деструкция, в результате чего получается смесь нитропарафинов. [16]
При парофазной нитрации азотной кислотой газообразных предельных углеводородов ( в соотношении 1: 3) при 400 - 420 С образуются смеси нитропарафинов - важное исходное сырье для органического синтеза. Процесс осуществляется с участием свободных радикалов. Значительный избыток углеводорода обеспечивает полное использование азотной кислоты. Ее конверсия в нитропарафины, как правило, колеблется в пределах 20 - 40 %, а остальная часть кислоты расходуется на побочные реакции окисления углеводорода. Степень конверсии в основном зависит от молярного соотношения азотной кислоты и углеводорода, времени пребывания исходной смеси в зоне реакции от температуры реакции. Снижение температуры ниже оптимальной ведет к неполному превращению азотной кислоты, а повышение температуры уменьшает конверсию в результате разнообразных побочных реакций. [17]
Нитрометан является прекрасным растворителем для эфи-ров целлюлозы; такими же свойствами обладает 2-метил - 2-нитропропан. Смеси нитропарафинов со спиртами являются хорошими растворителями не только для сложных эфиров целлюлозы, но и для винилитовых смол, простых эфиров целлюлозы и смешанных сложных эфиров целлюлозы, как, например, ацетата-бутирата и ацетата-пропионата целлюлозы. [18]
Нитрометан - прекрасный растворитель для эфиров целлюлозы; такими же свойствами обладает 2-метил - 2-нитропропан. Смеси нитропарафинов со спиртами являются хорошими растворителями не только для сложных эфиров целлюлозы, но и для виншштовых смол, простых эфиров целлюлозы и смешанных сложных эфиров целлюлозы, как. [19]
В промышленности газофазное нитрование пропана проводится 60 - 75 % - ной азотной кислотой при 430 - 450 С, 7 кгс / см2 ( 0 7 МН / м2), мольном отношении пропан: кислота 5: 1 и времени контакта 0 5 - 2 с. В результате получается смесь нитропарафинов: 25 % нитрометана, 10 % нитроэтана, 25 % 1-нитропропана и 40 % 2-нитропропана. [20]
Конденсат представляет собой двухслойную жидкость: верхний слой - смесь нитропарафинов с различными побочными продуктами и нижний - в основном вода. Ввиду значительного давления паров смеси нитропарафинов заметная часть последних уносится с газообразными продуктами, состоящими в основном из избыточного пропана и окиси азота. [21]
Во многих случаях целесообразно заменять азотную кислоту оксидами азота. Газофазное нитрование пропана диоксидом азота при 360 С, - 1 МПа и избытке пропана дает смесь нитропарафинов, состоящую из 20 - 25 % нитрометана, 5 - Ю - % нитроэтана, 40 - 45 % 2-нитропропана и 20 % 1-нитропропана. Суммарный выход нитропарафинов составляет 75 - 80 % на прореагировавший пропан и 90 % на диоксид азота. [22]
Во многих случаях целесообразно заменять азотную кислоту окислами азота. Газофазное нитрование пропана двуокисью азота при 360 С, 10 кгс / см2 ( 1 МН / м2) и избытке пропана дает такую смесь нитропарафинов: 20 - 25 % нитрометана, 5 - 10 % нитроэтана, 40 - 45 % 2-нитропропана и 20 % 1-нитропропана. Суммарный выход нитропарафинов составляет 75 - 80 % на прореагировавший пропан и 90 % на двуокись азота. [23]
СС приводит к пропилену 95 % - ной чистоты. СС и давлении 0 1 МПа используют для получения низших олефинов. С, 0 1 - 10 0 МПа) образуются низшие спирты и альдегиды, ацетон, муравьиная и пропионовая к-ты; при нитровании ( 390 - 480 С, 0 1 МПа) - смесь нитропарафинов: нптрометан-9 %, нитроэтан-26 %, 1-нитропропан - 32 %, 2-нитропропан - 33 %; последние используют как р-рители и сырье в тонком орг. С) приводит к трудноразделяемой смеси моно-и дихлорпропанов, при повышении т-ры до 400 - 500 С образуются хлорпропены; исчерпывающее хлорирование в избытке хлора при 550 - 600 С-один из пром. [24]
 |
Зависимость молекулярной массы нитропарафинов, образующихся при нитровании пропана, от температуры при различных мольных соотношениях пропана и кислоты. [25] |
Из нижней части абсорбера 9 жидкие продукты реакции направляют в отпарную колонну 13, где нитропарафины вместе с альдегидами и кетона-ми, образовавшимися при гидролизе оксимов, отгоняют от абсорбента, который возвращают в цикл. Пары из колонны 13 конденсируются и в декйнтйторе 15 разделяются на два слоя. Нижний водный слой возвращается на верхнюю тарелку колонны 13, а органический слой поступает в отпарную колонну 14, с верха которой отгоняют легколетучие альдегиды и кетоны. Смесь нитропарафинов из куба колонны 14 промывают водой в аппаратах 16 и 17, а затем подают в колонну 18, в которой отгоняется вода. В системе вакуумных ректификационных колонн 19 - 22 последовательно выделяют нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [26]
 |
Технологическая схема газофазного нитрования пропана.. [27] |
Абсорбер орошается водным раствором солянокислого гидроксил-амина, связывающего летучие карбонильные соединения в виде ок-симов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну 6, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 5 разделяются на два слоя. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нит-рометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [28]
Эти сложные эфиры, растворенные в нитропарафине, можно разбавлять более дешевыми растворителями - спиртами или углеводородами, не вызывая выпадения осадка. При использовании нитропарафинов отпадает необходимость в одновременном применении быстро и медленно испаряющихся растворителей для лаков с целью получения удовлетворительной пленки. Большое количество низкомолекулярных нитропарафинов применяется для растворения виниловых смол. Так, например, ацетали поливиниловых спиртов ( полиформаль) хорошо растворяются в смесях нитропарафинов и спирта. [29]
 |
Технологическая схема установки для нит ] зования пропана азотной кислотой. [30] |
Страницы: 1 2 3