Cтраница 1
Избыток реактива Гриньяра необходим для взаимодействия в первую очередь с атомами водорода аминогруппы. [1]
Избыток реактива Гриньяра обеспечивает полное удаление всего хлора из треххлористой сурьмы. [2]
Избыток реактива Гриньяра, особенно при нагревании, способствует реакции диспропорционирования с образованием дистаннанов ( см. стр. [3]
В присутствии избытка реактива Гриньяра в кипящем тетрагидро-фуране количество N-окиси 2-арил - ( или 2-алкил) хинолина снижается. [4]
Следует избегать избытка реактива Гриньяра; в противном случае образуются вторичные спирты. Поэтому на практике раствор магнийор-ганического соединения прибавляют по каплям к эфиру муравьиной кислоты. [5]
Для разложения избытка реактива Гриньяра обычно используют соляную или серную кислоту, но в наших опытах эти кислоты могут вызвать появление лишних пиков на хроматограм-мах. Предпочтительнее взять 20 % - ный раствор хлорида аммония, что обеспечивает получение чистого органического слоя. [6]
К 2 - 3-кратному избытку реактива Гриньяра прибавляют оловоорганический галогенид. К охлажденной массе добавляют отогнанный эфир, смесь разлагают водой. [7]
К сожалению, в данном случае избыток реактива Гриньяра также не способствует желательному направлению реакции, напротив, выход желаемого алкоголята понижается. Сложноэфирная группа образовавшегося ал-коголята может снова реагировать с реактивом Гриньяра. Более того, побочный продукт, написанный выше, также имеет две карбонильные группы, способные реагировать с избытком реактива Гриньяра. [8]
Обычно для этой реакции сначала готовят избыток желательного реактива Гриньяра или литийалкила взаимодействием магния или лития с соответствующим алкил - или арилгалогенидом в среде безводного этилового эфира. [9]
Обычная методика синтеза состоит в действии избытка реактива Гриньяра или органического производного щелочного металла в эфире на галогенные комплексы металлов. [10]
В случае альдегидов для получения хороших результатов используют избыток реактива Гриньяра. При наличии избытка альдегида может произойти окисление образовавшегося алкоголята. Кроме того, галогенмагниевый алкоголят катализирует конденсацию альдольного типа. При проведении этой реакции сначала приготовляют избыток реактива Гриньяра, а затем к нему постепенно добавляют альдегид. [11]
При синтезе тетравинилсвинца, из-за его неустойчивости, избегают стадии разложения избытка реактива Гриньяра. [12]
При переносе реакционной смеси иногда полезно разбавлять ее эфиром; при разложении избытка реактива Гриньяра выделяется значительное количество тепла. Реакционную смесь перегоняют с паром, пользуясь для перегонки эффективным холодильником и охлаждая приемник, в который налита ледяная вода, льдом. После того, как отгонится эфир, в холодильнике появляются кристаллы карбонила; они постепенно смываются дестилла-том в приемник. Иногда бывает необходимо усилить струю пара или понизить скорость воды в холодильнике, чтобы избежать забивания внутренней трубки кристаллами. В приемник приливают эфир до растворения всех кристаллов, отделяют эфирный слой, промывают его водой и высушивают безводным сульфатом натрия. Эфир отгоняют на хорошей колонке ( около 15 теоретических тарелок); без колонки значительное количество карбонила переходит вместе с эфиром. Перегонку продолжают, пока объем остатка в перегонной колбе не достигнет 50 мл. Остаток охлаждают льдом и отсасывают кристаллы. [13]
Реакции идут, строго говоря, не по этим уравнениям, так как берется избыток реактива Гриньяра. Однако путем взаимодействия арилалкилсульфона с реактивом Гриньяра нельзя получить ди-сульфон. Так, например, фенилметилсульфон не реагирует с маг-нийиодметилом при комнатной температуре, а в кипящем ксилоле происходит восстановление сульфона в тиофенол. При добавлении к магнийиодэтилу сначала бензолсульфофторида, а затем хлор-метилфенилсульфона образуется, повидимому, бис - ( фенилсуль-фонил) - хлорметан, так йак при восстановлении отщепляется хлор. [14]
Реакции идут, строго говоря, не по этим уравнениям, так как берется избыток реактива Гриньяра. Однако путем взаимодействия арилалкилсульфона с реактивом Гриньяра нельзя получить ди-сульфон. Так, например, фенилметилсульфон не реагирует с маг-нийиодметилом при комнатной температуре, а в кипящем ксилоле происходит восстановление сульфона в тиофенол. При добавлении к магнийиодэтилу сначала бензолсульфофторида, а затем хлор-метилфенилсульфона образуется, невидимому, быс - ( фенилсуль-фонил) - хлорметан, так как при восстановлении отщепляется хлор. [15]