Избыток - хлорангидрид
Cтраница 2
При перекристаллизации из гептана температура плавления продукта, в отличие от температуры плавления ДМАГХ, повышалась. Можно было предположить, что, несмотря на взятый в реакцию избыток хлорангидрида метакри-ловой кислоты ( 0 75 мол. [16]
Интересно, что в этой реакции дихлорперилена с хлористым а - или fl - нафтоилом получены только однозамещенные производные. В других случаях ацилирования перилена, несмотря на то, что не вводилось избытка хлорангидрида кислоты, неизменно получались двузамещенные производные. [17]
 |
Количественное определение воды в некоторых гидратах с применением - метил - - этилглутарилхлорида. [18] |
Линднер [ 4Б ] проводил реакцию при температуре 65 - 70 С, используя для удаления хлористого водорода поток воздуха при скорости 20 мл / мин. Для обеспечения воспроизводимой реакции ( как в случае с сукцинилхлоридом) требуется по крайней мере 10-кратный избыток хлорангидрида по отношению к определяемому количеству воды. [19]
Основываясь на данных статьи [6], можно предположить, что такая разница в температурах плавления объясняется загрязнением ДМАГХ монометакрилатом. Уменьшения или полного исключения образования монометакрилата гидрохинона, очевидно, можно добиться, если использовать в синтезе диметакрилата избыток хлорангидрида метакриловой кислоты по сравнению с расчетным. [20]
То обстоятельство, что в некоторых случаях неравновесной поликонденсации ( там, где правило неэквивалентности функциональных групп действует) графическая зависимость изменепия молекулярного веса полимера от соотношения исходных веществ имеет несимметричный характер ( см. рис. 3 и 6), позволяет отнести это также за счет большей подверженности одного из исходных компонентов побочным реакциям. В частности, тот факт, что полиарилат Д-1, полученный при избытке хлорангидрида изофталевой кислоты ( см. рис. 3), имеет больший молекулярный вес, чем полиарилат, полученный при избытке диана, может быть объяснен частичным гидролизом хлорангидрида изофталевой кислоты, который компенсируется наличием избытка хлорангидрида. [21]
Амин суспендируют в приблизительно 10 - % - ном водном растворе щелочи и обрабатывают хлоранги-дридом кислоты, взятым з Г 25 - 3 5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Образовавшееся трудно растворимое ацильное производное отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи и перекристаллизовывают из подходящего растворителя. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор-все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арил-сульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. [22]
Амин суспендируют в приблизительно 10 % - ном водном растворе щелочи и обрабатывают хлоранги-дридом кислоты, взятым з 1 25 - 1 5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор-все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арил-сульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить, что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. [23]
В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят навеску пробы, содержащую около 10 мэкв амида; в колбу заранее наливают 15 мл раствора 3 5-динитробензоилхлорида и 5 мл пиридина. По истечении требуемого времени колбы охлаждают льдом. Избыток хлорангидрида разлагают сухим метанолом, который прибавляют в два приема: сначала 2 мл, а через 5 мин еще 25 мл. [24]
Большая активность эстрадиола-17 3 по сравнению с эстроном навела исследователей на мысль, что даже наиболее активные из веществ, выделяемых с мочей, могут оказаться не первичными гормонами, регулирующими нормальные физиологические процессы в организмах, а продуктами их превращения. Указанное производное было получено в пиридиновом растворе, причем избыток хлорангидрида - нафтойной кислоты удаляли, прибавляя избыточное количество глицина и извлекая образовавшийся - нафтоил-глицин из эфирного раствора с помощью раствора двууглекислого натрия. При переработке 4 т яичников свиней было выделено около половины того количества эстрогенов ( 25 мг), которое в них содержалось, судя по данным биологических исследований. Еще до окончательного выделения гормона в чистом виде строение его было выяснено, и его начали применять в качестве терапевтического препарата. [25]
В конце делают массу слегка щелочной, чтобы разрушить избыток хлорангидрида. После этого слабо подкисляют приблизительно 18 см3 5N соляной кислоты, нейтрализуют аммиаком и в хорошем вакууме концентрируют раствор приблизительно до 30 с. Все загрязнения удаляются экстрагированием уксусным эфиром. Выпаривают водный раствор до момента начала выпадения хлористого аммония и насыщают 5JV раствором соляной кислоты. Выделившуюся густую студенистую массу оставляют стоять на 3 часа на льду, после чего отсасывают и сушат над натронной известью. Если нагреть эту аморфную массу с несколькими кубическими сантиметрами воды до кипения, то она превращается в тонкие бесцветные мелкие иглы. Главная часть дигалловой кислоты находится в маточном растворе. Последний выщелачивают несколько раз уксусным эфиром. После отгонки уксусного эфира остается сироп, превращающийся при кипячении с водой в кристаллическую кашеобразную массу. Дальнейшая очистка производится перекристаллизацией из кипящей воды. [26]
Колбу с хлорангидридом присоединяют к обратному холодильнику, и через верхний конец его приливают к содержимому колбы 0 6 мл этилового спирта; после этого реакционную омесь нагревают с обратным холодильником в течение 20 мин. К остывшей смеси прибавляют 5 мл насыщенного раствора соды и снова слабо нагревают ее в течение нескольких минут, энергично встряхивая. Такая обработка производится для удаления 3 5-динитробензойной кислоты, которая получается при гидролизе избытка хлорангидрида. Охладив смесь, к ней прибавляют 5 мл воды и отфильтровывают эфир на маленькой воронке Хирша. Осадок промывают на фильтре сначала раствором соды, а затем водой. [27]
Пенигина [58] использовала метод определения алифатических спиртов в виде 3 5-динитробензоатов в пробах воздуха. Через 30 мин избыток хлорангидрида удаляли экстракцией 50 % - ным раствором NaOH. [28]
К вопросу о синтезе диметакрилатов гидрохинона и пирокатехина. Проведено исследование синтеза диметакрилатов гидрохинона ( ДМАГХ) и пирокатехина ( ДМАПК) взаимодействием хлорангидрида метакриловой кислоты с соответствующими двухатомными фенолами. Показано, что одновременно с ДМАГХ образуется мономстакрилат гидрохинона, загрязняющий продукт, поэтому для синтеза ДМАГХ необходим избыток хлорангидрида по сравнению с расчетным. [29]
В колбе Эрленмейера на 100 - 150 мл с притертой пробкой взвешивают 4 0 мл динитробензоилхлорида и добавляют точно 1 0 мл раствора анализируемого соединения. Раствор анализируемого соединения приготавливают следующим образом: в предварительно взвешенной мерной колбе емкостью 10 мл, в которую отмерено пипеткой 3 мл пиридина, взвешивают примерно 4 мг-экв жидкости. После повторного взвешивания доливают пиридин до метки. Раствор перемешивают и оставляют в плотно закрытой колбе на 5 - 15 мин. Гидролизуют избыток хлорангидрида в кислоту 7 - 10 каплями воды. [30]
Страницы: 1 2 3