Cтраница 4
Следует отметить, что при отсутствии избытка вспомогательного электролита для создания постоянной ионной силы следует ввести в титруемый раствор какой-либо сильный электролит. [46]
В приведенных здесь и последующих уравнениях влияние строения ионного двойного слоя на распределение скачка потенциалов между металлом и раствором или на концентрацию реагирующего вещества в поверхностной фазе не учитывается. Предполагается, таким образом, что имеется избыток поверхностнонеактивного электролита. Последующие соотношения не зависят от выбранных выше условий, поскольку рассматриваются только наклоны кривых ток - потенциал в полулогарифмических координатах и соответствующее поведение псевдоемкости, обусловленной зависимостью степени покрытия промежуточными частицами от потенциала. [47]
На такую возможность указывают процессы пептизации скоагулиро-ванных осадков при отмывании избытка электролита, действием которого была осуществлена коагуляция, или при введении стабилизирующих золь специфически адсорбирующихся ионов. [48]
Подобно этому двухвалентные ионы SO значительно сильнее осаждают золь Fe ( OH) s, чем одновалентные ионы С1 -, а трехвалентный анион [ Ре ( СМ) б ] 3 является еще более сильным коагулянтом. Следует помнить, что если количество прибавленного электролита значительно превосходит требуемое, то избыток электролита бу-адт пептизировать коллоид; в результате коллоид получит противоположный заряд и останется неосажденным. [49]
Следует иметь в виду, что гидрофобные золи и растворы высокомолекулярных соединений, образующиеся при любом способе приготовления, всегда загрязнены различными примесями, главным образом истинно растворимыми веществами, которые существенно влияют на свойства золей и в первую очередь на их устойчивость. Поэтому для получения коллоидных растворов, обладающих наибольшей устойчивостью, необходимо удалять из золей всевозможные примеси и в первую очередь избыток электролитов, которые образуются при получении коллоидных растворов. [50]
Непосредственными причинами старения являются: а) отдельные особо удачные столкновения частиц, совершающиеся необратимо и ведущие к преодолению сил отталкивания между ними и к слипанию; б) случаи перехода противоионов диффузного слоя ( флуктуации) за плоскость скольжения ( оба процесса ведут к понижению С-потенциала); в) медленно совершающийся процесс перекристаллизации ядерного вещества. Неудивительно поэтому, что явление старения лучше всего наблюдается в концентрированных золях и в золях, не достаточно очищенных от избытка электролитов, оставшихся в процессе их образования. [51]
Подобным же образом на структурообразование суспензий глуховского каолинита воздействует и смесь солей. В такой сложной многокомпонентной системе происходят два противоположно направленных процесса: с одной стороны, ион Na оказывает пепти-зирующее действие по дефектам структуры и способствует диспергированию частиц, а с другой - избыток электролитов в дисперсии усиливает процесс коагуляции. Однако указанные выше особенности структуры несовершенного глуховского каолинита обеспечивают сохранение устойчивости его водных систем при наличии рассмотренных электролитов-коагуляторов. [52]
Явление привыкания было обнаружено более сорока лет тому назад Шпрингом и Фрейндлихом 2 на коагуляции гидрозолей сульфидов. Было замечено, что если для коагуляции AsaSs золя требуется при одновременном приливании определенное количество ВаСЬ, то этого количества недостаточно для коагуляции того же золя, если прибавление раствора ВаСЬ вести постепенно малыми порциями ( в течение нескольких часов или даже нескольких дней), в последнем случае, чтобы получить коагуляцию, приходится прибавлять избыток электролита. [53]