Избыток - посторонний электролит
Cтраница 2
Ниже будут приведены решения для ряда характерных случаев. С целью упрощения задачи используем допущения о том, что миграция реагирующих веществ не наблюдается ( большой, избыток постороннего электролита) и что коэффициенты диффузии D / не зависят от концентрации. [16]
Для развития учения об электрохимическом процессе большое значение имеет определение зависимости скорости реакции от ряда параметров - концентрации реагирующих веществ, температуры, интенсивности внешних энергетических воздействий. В более ранних работах нами было показано, что выделение водорода на ртути из кислых растворов как не ( содержащих, так и содержащих избыток постороннего электролита является реакцией первого порядка по входящему в состав обкладки двойного слоя иону водорода; этот вывод был убедительным аргументом в пользу представления, согласно которому скорость выделения водорода на ртути определяется стадией разряда иона водорода. [18]
При выводе кинетических уравнений сделаны следующие допущения. Концентрация устойчивых ионов М2 постоянна, причем их поверхностная концентрация совпадает с объемной не только при равновесии, но и при поляризации. Раствор содержит избыток постороннего электролита и имеет постоянную ионную силу. [19]
Задачи и рассуждения в настоящей главе построены на допущении, что на электроде протекает только изучаемая электродная реакция и плотность тока характеризует протекание только этой реакции; в противном случае это оговорено в тексте. При изложении материала считается, что катодный ток отрицателен, анодный - положителен. В растворах предполагается избыток постороннего электролита, и вместо активностей в формулах употреблены концентрации. Коэффициент переноса для катодного процесса принят ( 1 - а), анодного процесса а. Кроме специально оговоренных случаев рассматриваются процессы восстановления; численные коэффициенты даны при 298 2 К - Как правило, миграция участвующих в электродном процессе веществ не учитывается. [20]
Практически невозможно создать раствор, в котором находились бы только определяемые ионы, так как в результате химических операций ( например, растворения образца) неизбежно поступают в раствор в неопределенном количестве другие ионы. Таким образом, миграционный, а с ним и суммарный предельный ток принимает неопределенную величину, и количественное определение становится невозможным. Для получения строго количественных закономерностей стремятся подавить миграционный ток. Для этого вводят избыток постороннего электролита, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию определяемого иона. Этот посторонний электролит носит название индифферентного электролита или фона. Фон выбирают так, чтобы потенциал восстановления его был много более отрицательным, чем потенциал восстановления определяемого иона. [21]
Практически невозможно создать раствор, в котором находились бы только определяемые ионы, так как в результате химических операций ( например, растворения образца) неизбежно поступают в раствор в неопределенном количестве другие ионы. Таким образом, миграционный, а с ним и суммарный предельный ток принимает неопределенную величину, и количественное определение становится невозможным. Для получения строго количественных закономерностей стремятся подавить миграционный ток. Для этого вводят избыток постороннего электролита, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию определяемого иона. Этот посторонний электролит носит название индифферентного электролита или фона. Фон выбирают так, чтобы потенциал восстановления его был много более отрицательным, чем потенциал восстановления определяемого иона. [22]
Страницы: 1 2