Избыток - колебательная энергия
Cтраница 1
 |
Константы скорости обмена энергией триплетных состояний. [1] |
Избыток колебательной энергии будет уменьшаться быстро ( по крайней мере в конденсированной фазе), и акцепторная молекула останется в основном колебательном состоянии. [2]
Избыток колебательной энергии частицы могут передать окружающим их молекулам только в ходе более или менее длинного ряда столкновений. До тех пор пока это не имеет места, частицы, очевидно, не находятся в термическом равновесии, а значит, для них недействительна статистика Максвелла - Больц-мана. Из-за особого положения колебательных степеней свободы принцип равного распределения энергии тоже недействителен в течение более или менее длительного промежутка времени [49], величина которого в конце концов определяется вероятностью колебательной дезактивации. [3]
Избыток колебательной энергии молекулы AQer за время пребывания ее в возбужденном состоянии передается соударениями смежным молекулам. В результате этого среднее статистическое значение энергии возбужденной молекулы снижается до уровня Q eT, наиболее вероятного для установившейся температуры вещества. [4]
Затем молекула быстро теряет избыток колебательной энергии и оказывается вблизи самого нижнего колебательного уровня триплет-ного состояния. Ее минимум расположен несколько ниже минимума кривой синглетного возбужденного состояния. Кривые потенциаль - ной энергии триплетного и возбу - жденного синглетного состояний пересекаются в некоторой точ - ке О. Это различие, однако, не носит принципиального характера, за исключением того, что потенциальные поверхности будут пересекаться не в одной, а во многих точках. [5]
 |
Схема низших энергетических уровней молекулы и переходов между ними при фотолюминесценции. [6] |
В возбужденном электронно-колебательном состоянии избыток колебательной энергии может теряться в результате межмолекулярных столкновений или каких-то других безызлучательных колебательных переходов. Иными словами, происходит колебательная релаксация ( к. [7]
В противоположность многоатомной молекуле А, избыток колебательной энергии которой распределится по многим нормальным колебаниям, двухатомная молекула О2 должна сохранять свою значительную колебательную энергию в газовой фазе вплоть до следующего столкновения. Механизм ( 4) в равной степени применим к другим газам, а не является характерным только для кислорода. Этот автор предполагает, что молекула 02 переходит в одно из ее нижележащих синглетных состояний, а именно 2 ( 37 ккал. [8]
Если процесс стабилизации сводился бы к удалению избытка колебательной энергии, она должна была бы превратиться в поступательную энергию атомов Не и Аг, поскольку самые низкие электронные уровни обоих атомов, особенно гелия, расположены слишком высоко. Поэтому отсутствие какого-либо влияния массы на эффективность стабилизации показывает, что процесс стабилизации идет без превращения колебательной энергии в поступательную, по крайней мере с исследовавшимися одноатомными частицами. [9]
Вместе с тем, при безызлучательном переходе возникает избыток колебательной энергии, который быстро переходит в тепло. Химику важно знать, что конечные продукты фотохимической реакции могут образовываться как в возбужденных электронных состояниях S или Т, так и при их дезактивации в горячее основное электронное состояние S0, у которого возбуждены высокие колебательные уровни. [10]
За время пребывания в этом состоянии молекула быстро теряет избыток колебательной энергии, и изображающая точка, двигаясь вдоль кривой XY, достигает точки О. В этой точке положение и импульсы атомных ядер одни и те же как для возбужденного синглетного, так и для нижнего триплетного состояния, и в этой точке молекула может перейти на соответствующий колебательный уровень триплетного состояния. [11]
Энергия возбуждения, перенесенная к Y, захватывается, избыток колебательной энергии растрачивается на тепло, давая возбужденную молекулу Y в состоянии S y с энергией возбуждения Eiy. [12]
При низких давлениях газа молекулярный ион XY - не успевает освободиться от избытка колебательной энергии путем столкновений и в большинстве случаев диссоциирует. [13]
 |
Кривые потенциальной энергии основного 50 и возбужденного Si состояний двухатомной молекулы АВ. [14] |
Молекула, попавшая на верхние колебательные уровни любого возбужденного состояния, быстро теряет избыток колебательной энергии при столкновениях с окружающими молекулами. [15]
Страницы: 1 2 3 4