Избыток - колебательная энергия - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 4
Закон Сигера: все, что в скобках, может быть проигнорировано. Законы Мерфи (еще...)

Избыток - колебательная энергия

Cтраница 4


Первичный ион может образовываться с очень большим избытком энергии, зависящей от разности потенциалов ионизирующих электронов. Он может получиться в возбужденном электронном состоянии, соответствующем второму или более высокому потенциалу ионизации. Обычно он имеет избыток колебательной энергии из-за эффекта Франка - Кондона, поступательную и вращательную энергию ион может получить вследствие электронного удара.  [46]

47 Зависимость эффективности пе. [47]

Позднее Сандрос и Бекстрем [109], а также Паркер, Хатчард и Джойс [ НО ] показали, что перенос происходит и тогда, когда триплетные уровни донора и акцептора расположены близко друг к другу, хотя в этом случае эффективность встречи будет более низкой. Когда три-плетный уровень акцептора лежит значительно ниже уровня донора ( схема А), то в результате переноса энергии образуется колебательно-возбужденный триплет акцептора, обладающий энергией, равной той, которую до этого имел донор. Затем акцептор быстро теряет избыток колебательной энергии, после чего его энергия уже недостаточна для обратного переноса на донор.  [48]

Когда молекулы пигментов поглощают энергию света, они активируются и переходят в более высокоэнергетическое возбужденное электронное состояние. Такое возбужденное состояние с электронами на разрыхляющих орбиталях нестабильно, и после отдачи избытка энергии электроны возвращаются в основное состояние. Прежде всего по мере потери возбужденной молекулой избытка колебательной энергии происходит быстрая ( 10 - 12 с) колебательная релаксация, в результате чего молекула возвращается на более низкий колебательный уровень. Существует несколько способов релаксации колебательно-возбужденных состояний. Простейшим из них является переход в основное электронное состояние либо путем испускания излучения в процессе флуоресценции, либо путем передачи энергии возбуждения какой-то другой молекуле, которая в свою очередь становится электронновозбужденной. Поскольку колебательная энергия уже потеряна, энергия флуоресценции или передаваемая энергия всегда меньше, чем поглощенная.  [49]

Молекула, попавшая на верхние колебательные уровни любого возбужденного состояния, быстро теряет избыток колебательной энергии при столкновениях с окружающими молекулами. Этот процесс показан на рис. 1 волнистыми линиями. Как только произойдет внутренняя конверсия, молекула быстро теряет избыток колебательной энергии при столкновениях с молекулами растворителя. Таким образом, если молекула попадает в любое состояние, расположенное выше самого нижнего колебательного уровня первого электронно-возбужденного состояния, то в результате упомянутых процессов она быстро переходит в это состояние.  [50]

51 Схема течения жидкости. [51]

В случае отсутствия напряжения при простой диффузии такие перескоки наблюдаются одинаково часто по всем направлениям, и потенциальная энергия молекулы в новом положении такая же, как до перехода. При течении же небезразлично направление перескоков, так как глубина потенциальной ямы, в которой находятся частицы, больше с одной стороны барьера, чем с другой, поэтому чаще будут происходить перескоки, вызывающие ослабление напряжения. Кроме того, в этом случае после перескока в молекуле сохраняется некоторый избыток колебательной энергии, которая в дальнейшем перераспределяется по всей жидкости.  [52]

53 Схема электронно-колебательных уровней молекулы. S и S - сингулетные уровни, Т - триплетный. [53]

В настоящее время общепринято нижеследующее представление о механизме люминесценции органических молекул. Оба эти состояния имеют ряд колебательных уровней и переход электрона из нормального состояния в возбужденное может произойти между любыми из этих уровней, конечно при условии, что соответствующие переходы разрешены квантовомеханическими правилами отбора. Обратный те переход, сопровождающийся излучением, происходит с самого низкого электронно-колебательного уровня возбужденного состояния, так как избыток колебательной энергии распределяется по внутренним степеням свободы ( по осцилляторам молекулы) или передается среде вследствие соударений с молекулами растворителя.  [54]

Начальная атака олефина может происходить по углерод-углеродной двойной связи или путем внедрения в С - Н - связь как в газовой фазе, так и в растворе. Внедрение в углерод-углеродную простую связь незначительно. В газовой фазе природа и выходы наблюдаемых продуктов зависят от давления, так как образующийся в результате присоединения циклопропан содержит избыток колебательной энергии, достаточный для разрыва кольца, если молекула быстро не дезактивируется при столкновении.  [55]

Таким же образом четкие полосы испускания бензола постепенно размываются по мере продвижения в красную сторону. Это размытие структуры должно быть, очевидно, приписано увеличению колебательной энергии молекул при испускании. В самом деле, смещение спектра испускания в красную сторону по отношению к спектру поглощения объясняется обычно принципом Франка-Кондона: молекула возвращается в нормальное электронное состояние с конфигурацией атомов, отличной от таковой для положения равновесия, и сохраняет, таким образом, в своем нижнем электронном состоянии избыток колебательной энергии. Если этот избыток колебательной энергии сконцентрирован в каком-то одном колебании определенной группировки атомов, спектр испускания обладает четкой структурой. С другой стороны, если акт испускания возбуждает весь ансамбль колебаний и вращений многоатомной молекулы, появляется очень сложный спектр.  [56]



Страницы:      1    2    3    4