Cтраница 2
Несмотря на значительное число смешанных ангидридов а-ациламинокислот и карбоновых кислот, которые были получены, попытки образования пептидной связи были сделаны с использованием лишь немногих из них, а именно с ангидридами ациламинокислот с бензойной, изовалериановой и трифторук-сусной кислотами. [16]
Этот метод состоит в реакции соли а-ациламинокислоты с серным ангидридом, в результате чего получается смешанный ангидрид. [17]
Несмотря на значительное число смешанных ангидридов а-ациламинокислот и карбоновых кислот, которые были получены, попытки образования пептидной связи были сделаны с использованием лишь немногих из них, а именно с ангидридами ациламинокислот с бензойной, изовалериановой и трифторук-сусно Й кислотеми. Этиловый эфир карбобензилоксиглицил - DL-фенилаланина был получен при применении смешанных анги. [18]
Реакция также протекает успешно, если а-ациламинокислоту и эфир аминокислоты растворить в сухом пиридине и до-бавить 1 же хлорангидрида бензолсульфокислоты. [19]
Предварительные исследования [332] показали, что гидрази-ды а-ациламинокислот вступают в реакцию с ацетилацетоном с образованием ациламиноацшширазолов, которые в свою очередь ацилируют эфиры аминокислот. [20]
Предварительные исследования [332] показали, что гидрази-ды а-ациламинокислот вступают в реакцию с ацетилацетоном с образованием ациламиноацилпиразолов, которые в свою очередь ацилируют эфиры аминокислот. [21]
Синтез азлактонов осуществляют обычно конденсацией альдегидов с а-ациламинокислотами, близкой к реакции Перкина. [22]
На практике смешанный ангидрид, который является производным а-ациламинокислоты, обычно получают взаимодействием а-ацил аминокислоты с кесимметричным ангидридом, который не только служит источником второго кислотного компонента, но и заставляет реакцию протекать в желаемом на - правлении. [23]
Влияние различных алкильных групп R2 в смешанных ангидридах а-ациламинокислот общей формулы C6HeCIl2OCONHCHR COOCOR2 было определено путем изучения реакций 25 смешанных ангидридов, производных карбобепзшюксиглицина и различных алифатических кислот, с анилином. Эффективность смешанного ангидрида CeHsCHaOCONHCHaCOOCORs в образовании карбобеизил-оксиглициланилида снижается с уменьшением пространственных требований группы RJ. Так, Воган и Осато [8] нашли, что1 из таких ангидридов, в которых Ra - производное диэтилуксуспой и изовале-риаиовой кислот, имеющих наибольшее число шестых атомов, был получен карбобензилоксиглициланилид с наиболее высоким выходом ( соответственно 85 и 83 % - Из смешанных ангидридов изокапроновой и лауриновой кислот с числом шестых атомов в два раза меньше, чем у изовалериаповой кислоты, выход вышеуказанного апилида оказался только 36 и 31 % соответственно. Возможно, что в этом примере положительное индуктивное влияние алкильных групп играет главную роль в определении течения реакции. [24]
Влияние различных алкильных групп R2 в смешанных ангидридах а-ациламинокислот общей формулы C6H5CH2OCONHCHR1COOCOR2 было определено путем изучения реакций 25 смешанных ангидридов, производных карбобензилоксиглицина и различных алифатических кислот, с анилином. Так, Воган и Осато [8] нашли, что из таких ангидридов, в которых R. [25]
Реакция моно - или двугалогенфосфита или тетраалкилпиро-фосфита с а-ациламинокислотой приводит к образованию а-ациламиноацилфосфита. [26]
Для получения удовлетворительных результатов следует применять соли щелочных металлов а-ациламинокислот или ацилпепгидов. [27]
Важнейшей побочной реакцией, наблюдаемой при применении смешанных ангидридов а-ациламинокислот и карбоновых кислот, является диспропорционирование. [28]
Для получения удовлетворительных результатов следует применять соли щелочных металлов а-ациламинокислот или ацилпептидов. [29]
Ангидриды а-ациламинокислот и фосфорной кислоты получаются лучше, чем эфиры а-ациламинокислот и фосфорной кислоты, но эти ангидриды не использовались для контролируемых синтезов пептидов. Ангидриды фосфорной кислоты и глицина [395], аланина [395] и лейцина [395, 396], а также 3 - и у-фосфатангидриды L-acnapa - гиновой и L-глутаминовой кислот [396] были получены из серебряной соли карбобеизилоксиаминокислоты и дибензилового эфира хлорфосфорной кислоты; три бензильные группы удалялись из промежуточных дибензилкарбобензшюксиаминоацил-фосфатов с помощью безводного бромистого водорода в четы-реххлористом углероде. В нейтральном водном растворе смешанные ангидриды моноаминомонокарбоновых кислот и фосфорной кислоты быстро гидролизуются и полимеризуются, в то время как L - p - аспарагилфосфат и Ь - у-глутамилфосфат полимеризуются с трудом. Эти результаты находятся в определенном противоречии с результатами, которые были получены в реакциях с аминотиоловыми кислотами. [30]