Cтраница 1
Инертность N-центров по отношению к рацемизации резко отличается от быстрой инверсии в органических аминах или замещенных ионах аммония, а изомеры комплексов оптически устойчивы в кислых растворах. Это было объяснено большим фактором сохранения для основных аминов с конъюгирова-нными связями. [1]
Однако экситоны, связанные с N в GaP, имеют относительно высокую вероятность излучательной рекомбинации, поскольку локализованные N-центры нарушают трансляционную инвариантность кристалла, и поэтому требование сохранения волнового вектора в оптических переходах выполняется не столь жестко. Следовательно, введение N в GaP делает GaP более эффективным излучателем света. Оптические свойства примесей в GaP будут более подробно изучаться в гл. [2]
Оказывается, что простые дефекты Vci ( F-центры) доминируют при высоких температурах ( выше 500 С), тогда как димеры ( Vci) образуются при средних температурах ( - 100), а тримеры ( Vci) ( R-центры) и квадримеры ( Vci) ( N-центры) начинают играть заметную роль только при низких температурах. [3]
С - центр колеса, СО - его ось, А - точка касания колеса, N-центр окружности, описываемой центром С. [4]
Существует много данных, подтверждающих эту мысль. Например, блокирующее влияние метальной группы, рассмотренное ранее, было бы трудно понять, если бы радикал подходил к молекуле по направлению, перпендикулярному к ее нодальной плоскости. Особенности реакционной способности цис - и г / шяс-изомеров [11] также указывают, что метальный радикал приближается вдоль нодалыюн плоскости. Лучшим примером, однако, служит отсутствие реакционной способности N-центров в акридине и феназпне. Неподеленная пара электронов атомов азота, которая лежит в нодальной плоскости, должна вносить существенный вклад в КУЛОНГЖГК-ПО OT. [5]
Существует много данных, подтверждающих эту мысль. Например, блокирующее влияние метильной группы, рассмотренное ранее, было бы трудно понять, если бы радикал подходил к молекуле по направлению, перпендикулярному к ее нодальной плоскости. Особенности реакционной способности цис - и гранс-изомеров [11] также указывают, что метальный радикал приближается вдоль нодальной плоскости. Лучшим примером, однако, служит отсутствие реакционной способности N-центров в акридине и феназине. Неподеленная пара электронов атомов азота, - которая лежит в нодальной плоскости, должна вносить существенный вклад в кулоновское отталкивание радикала, приближающегося вдоль этой плоскости. [6]
В 1937 г. Де-Бур так объяснил появление F-полос: атомы натрия или калия из паров, проникая в кристаллы соответствующих солей, создают там точечные дефекты в анионной части, в которые попадают электроны для компенсации валентности. Это и есть F-центры. Получившаяся система с точки зрения квантовой механики весьма сходна с атомом водорода. Кроме основного состояния, такой электрон имеет ряд дискретных возбужденных уровней. F-поглощение соответствует переходу электрона из основного состояния в первое возбужденное состояние. Эта гипотеза была впоследствии подтверждена многими исследователями. N-центры, связанные с различными дефектами кристалла. Так, например, V-центр связан с появлением вакансии в катионной части структуры, которая служит ловушкой дырок. F-центры приводят к появлению соответствующих полос поглощения. [7]