Cтраница 1
Литиевая соль 5-нитро - М - трет. ПНБХ с образованием 5-нитро - 3-трет бутил-1 3-тетрагидрооксазин - 5-ильных радикалов и анион-радикальной соли ПНБХ, которая, как известно [1, 2], неустойчива и быстро расщепляется с образованием LiCl и нитробензильного радикала, который внедряется по двойной CNO - 2Li связи исходной литиевой соли и образует бициклический анион-радикал. На образование гетероциклических радикалов указывает присутствие в реакционной смеси 5 5 -би ( 5-нитро - 3-трет. [1]
В реакции литиевой соли 5-нитро - 3-трет. [2]
В результате реакции литиевой соли 5-нитро - 3-третбутил - 1 3-тетрагидроокса-зина с 4-нитрофталонитрилом или п-нитробензонитрилом при прочих равных условиях при мольном соотношении реагентов 2: 1 замещается нитрогруппа в ароматическом кольце и образуется 5-нитро - 5 - ( 3 4-дииианофенил) - 3-трет. [3]
Изучены [8] реакции литиевых солей 5-нитро - 1 3-дигетероииклогексанов с перфторалкилиоди дами. [4]
Установлено [7], что реакция литиевой соли 5-нитро - 3-трет. ПНБХ при мольном соотношении реагентов 2: 1 в ДМСО при О С, в инертной атмосфере ( аргон) в течение 18 часов приводит к образованию 5-нитро - 5 - ( п-нитробешил) - 3-трет. [5]
В работе [3] изучено взаимодействие литиевой соли 5-нитро - 3-трет. [6]
В работах [7, 19] установлено, что литиевые соли 5-нитро - 3-алкил - 1 3-тетра-гидрооксазинов также вступают в реакцию нуклеофильного ароматического замещения. [7]
В тех же условиях при взаимодействии литиевой соли 5-нитро - З - трет. [8]
В работах [10, 11] изучено окислительное сочетание литиевых солей 5-нитро - 1 3 - Дигетероциклоалканов под действием алкилгипогалогенитов. [9]
Характер спектров не зависит от строения исходных литиевых солей 5-нитро - З - трет. На анион-радикальный путь протекания реакции нуклеофильного ароматического замещения указывает также образование бициклических 1 3-тетрагидрооксазинов, наличие которых, по-видимому, связано с возникновением в ходе реакции и последующей рекомбинацией 5-нитро - 3-алкил - 1 3-тетрагидрооксазин - 5-ильных радикалов. Кроме того, в отдельных опытах установлено ингибирующее действие кислорода. [10]
По-видимому, данная реакция также протекает через стадию одноэлектронного окисления литиевых солей 5-нитро - 1 3-дигетероциклоалканов алкилгипохлоритами с образованием 5-нитро - 1 3-дигетеро - 5-циклогексильных радикалов и их последующую рекомбинацию. Реакция позволяет получать бигетероциклические соединения с различным набором гетероатомов в гетероциклах. [11]
В отличие от п-динитробензола, в тех же условиях при взаимодействии литиевой соли 5-нитро - 1 3-тетрагидрооксазинов с галогензамещенными динитробензола-ми: ( 2 4-динитроиодбензолом, 2 4-динитробромбензолом, 2 4-динитрохлорбензолом, 2 4 - динитрофторбензолом при мольном соотношении реагентов 2: 1 происходит замещение атома галогена и образуется 5-нитро - 5 - ( 2 4-динитрофенил) - 3-трет. [12]
Бициклические тетрагидрооксазины образуются в виде смеси диастереомеров [4], соотношение которых зависит от соотношения концентраций реагирующих веществ. При взаимодействии 5-бром - 5-нитро - 1 3-дигетероциклогексанов с литиевыми солями 5-нитро - 1 3-дигетероциклогексанов, содержащих другие гетероатомы, одновременно образуются три бигетероциклических продукта, отличающиеся сочетанием типов гетероциклов. [13]