Cтраница 1
Производные 6-азаурацила могут образовывать различные конденсировннньге системы за счет участия в процессах заместителя в положении 6 кольца. [1]
Существуют различные методы получения производных 6-азаурацила. Чаще всего нх получают конденсацией семикар-базида или тиосемикарбазида с а-кетокислотами и их производными. Синтез проводят в две стадии: вначале получают семикарбазон ( тиосемикарбазон) соответствующей а-кетокисло-ты, а затем проводят циклизацию. Продукт реакции выпадает в осадок и его, как правило, не подвергают очистке для последующего синтеза триази-на. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты проводят в различных условиях, в зависимости от природы а-кетокислоты. Циклизацию семикарбазона а-кетокислоты ведут при повышенных температурах иногда при кипячении в течение нескольких часов. [2]
Широко используется метод получения производных 6-азаурацила гидролизом соответствующих амино -, гидразино-гидро-ксиламинопроизводных триазина. Реакции обычно проводятся в водной среде в присутствии кислот; в уксусной кислоте при кипячении; при действии азотной кислоты. Амино - б - К-124 - триазин-3 ( 2Н) - тионы гидролизуются в водной среде до 6 - R-124 - триазин - З ( 2Н) - тион-5 ( 4Н) - онов. Аналогичные соединения получают при обработке водной или спиртовой щелочью 5-ме-тилмеркапто - 6 - К-124 - триазин-3 ( 2Н) - тионов. [3]
В последнее время применяются методы получения производных 6-азаурацила из ароматических аминов путем наращивания цепи при различных условиях. Диазотирование первичных аминов с последующей обработкой соли диазония алкил-нитрнлами с дальнейшим нагреванием приводит к замещенным б - азаураиилам. [4]
Кислотность дигидротриазинов значительно ниже, чем у соответствующих производных 6-азаурацила. Это, по-виднмому, обусловлено неароматическим характером ядра. [5]
Другой метод получения 1 6-дигидротриазинов заключается в восстановлении производных 6-азаурацила различными восстанавливающими агентами. [6]
N-ди-метилкарбамоилбромид, при действии которого на производные 6-азаурацила в диметилформамиде при 25 - 40Р С получаются 4 5-дигидро - 4 ( М М - диметилкарбамоил) - 3-тиоксо ( оксо) - 5-оксо - 6 - К-124 - триазины. Повышенная активность М М - диметилкар-бамоилбромида обусловлена меньшей электронной плотностью на карбонильном углероде, а следовательно, большей его нуклеофильностью по сравнению с ангидридами или галосенан-гидридами карбоновых кислот. [7]
В спектрах ПМР наблюдают сигналы протонов заместителей в трназиновом кольце. Химические сдвиги протонов имеют обычные значения. Наиболее широко изучены спектры ПМР рибонуклеозидпых производных 6-азаурацила. [8]
Распад метилдиазония с выделением азота дает конечный продукт. При кинетическом контроле образования продуктов, метилирование диазометаном идет пс наиболее кислым водородам. В силу различий кислотности водорода при четвертом и втором атомах азота, возможно в некоторых случаях селективное метилирование. В целом направление реакции при метилировании диазометаном весьма труднопредсказуемо, особенно ввиду сложных таутомерных равновесий в растворах производных 6-азаурацила и различной кислотности, а следовательно, и реакционной способности различных таутомеров. Полярность растворителя нередко определяет направление процесса, что характерно для ионных реакций. В серосодержащих триазинах алкилированию должны подвергаться и атомы серы, но нейтральная среда ( органический раствор) и крайне низкая в этой связи концентрация тиольной формы триазинов препятствуют протеканию реакции D этом направлении. [9]