А-бутен
Cтраница 2
Используя кинетические данные и результаты ИК-спектрально-го анализа сополимеров и предполагая, что г2 - Я), при сополимеризации - этилена с пропиленом и а-бутеном на системе ( CsHsbTiCU - А1 ( С2Н5) 2С1 при 20 С в хлористом этиле найдено, что константы относительной активности этилена равны 8 5 И 15 5 3 5 соответственно. [16]
Полное отсутствие в ИК-спектрах сополимеров этилена с умс-бутеном-2 полосы в области 775 еж 1, определяемой этильными группами, указывает на то, что бутен-2 в процессе сополимеризации не изомеризуется в а-бутен. [17]
В конце 70 - х годов фирма Union Carbide ( США) - крупнейший в мире производитель полиэтилена низкой плотности при высоком давлении - объявила о создании нового крупнотоннажного процесса Юнипол по производству в газовой фазе линейного сополимера этилена с а-бутеном низкой плотности путем каталитической сополимеризации. В рекламных объявлениях фирмы подчеркивалось, что новый продукт, получивший название линейного полиэтилена низкой плотности ( ЛПЭНП), будет дешевле ПЭНП и будет эффективно заменять его во многих традиционных областях применения. ЛПЭНП обладает по сравнению с ПЭНП более высокой прочностью ( на 50 % выше. [18]
Из табл. 8 видно, что относительная активность а-бутена при сополимеризации на гомогенных и коллоидно-дисперсных ванадиевых катализаторах более чем на два порядка ниже активности этилена. Сеидов, Далин и Кя-зимов [545] изучили сополимеризацию этилена с а-бутеном на системах VAA3 - А1 ( гшьС4Н9) 2С1 и VC14 - АЦизо-С4Н9) 2С1 в среде ожиженного бутилена. Возможность использования а-бутена в качестве растворителя при сополимеризации, как и в случае пропилена [531, 532, 546], обеспечивается его низкой активностью по отношению к центрам роста ванадиисодержащих металлоорганических катализаторов. [19]
 |
Свойства наполненных вулканизатов на основе сополимеров бутадиена со стиропом. [20] |
Получены сополимеры бутадиена с метиловым эфиром бутадиенкарбоновой к-ты, изучалась сополиме-ризация бутадиена с пропиленом и а-бутеном и др. Представляют интерес вулканизующиеся сополимеры бутадиена с этиленом, сочетающие ( после вулканизации) свойства полиэтилена низкого давления с высокотемпературным поведением, характерным для сшитого полимера. [21]
При изучении расхода аллильных групп на разных стадиях процесса полимеризации было установлено также, что в газообразных продуктах появляется а-бутен в количестве около 10 % от исходных С3Н5 - групп. Выход бутена мало зависит от глубины полимеризации, и лишь в случае полного завершения полимеризации в продуктах реакции не обнаруживался бутен. [22]
По реакционной способности, как это будет видно из последующего изложения, а-олефины располагаются в ряд, понижающийся от этилена к пропилену, а-бутену и другим высшим а-олефинам. Качественно этот ряд совпадает с изменением реакционной способности в процессах радикальной сополимеризации. [23]
Из табл. 8 видно, что относительная активность а-бутена при сополимеризации на гомогенных и коллоидно-дисперсных ванадиевых катализаторах более чем на два порядка ниже активности этилена. Сеидов, Далин и Кя-зимов [545] изучили сополимеризацию этилена с а-бутеном на системах VAA3 - А1 ( гшьС4Н9) 2С1 и VC14 - АЦизо-С4Н9) 2С1 в среде ожиженного бутилена. Возможность использования а-бутена в качестве растворителя при сополимеризации, как и в случае пропилена [531, 532, 546], обеспечивается его низкой активностью по отношению к центрам роста ванадиисодержащих металлоорганических катализаторов. [24]
Различие в реакционной способности гомологов по мере увеличения числа углеродных атомов в цепи олефина все более уменьшается. Показано, что актам роста цепи при сополимеризации этих р-олефинов предшествует их изомеризация в соответствующие а-олефины. Сополимеры пропилена с а-бутеном, синтезированные на коллоидно-дисперсных катализаторах, представляют собой высокомолекулярные продукты, полностью растворимые в кипящем гептане. Они так же, как и этилен-пропилен-бутиленовые сополимеры, содержащие менее 75 мол. [25]
По существу даже полипропилен открыт как полимер только с появлением катализаторов Циглера; по отношению к радикальным возбудителям пропилен инертен, ка-тионная полимеризация пропилена дает лишь низкомолекулярные полимеры, не представляющие практического интереса. Катализаторы Циглера не только позволяют получить соответствующие полимеры, но и приводят к образованию макромолекул с высокоупорядоченной структурой цепи. Рентгенографическое исследование кристаллических полимеров пропилена, а-бутена, стирола, полученных под влиянием этих катализаторов, показывает, что в большинстве случаев при этом образуются изотакти-ческие макромолекулы. [26]
С повышением концентрации а-олефина в зоне реакции происходит увеличение скорости полимеризации этилена в хлористом этиле ( но ие в толуоле) и сокращение длительности стационарного действия каталитической системы. Указанные явления наиболее заметны при повышеяных концентрациях а-олефина. При содержании в газовой фазе больше 10 % ( об.) пропилена или а-бутена полимеризация в начальный период протекает с очень большой скоростью, после чего следует быстрая дезактивация катализатора. [27]
Страницы: 1 2