6-аминогруппа

Cтраница 1

Бензоилирование 6-аминогруппы сопровождается, как и следовало ожидать, коротковолновым сдвигом в поглощении и люминесценции и, как показали исследования, отрицательно сказывается на интенсивности свечения. [1]

При действии азотистой кислоты 6-аминогруппа адениновой части ФАД может быть замещена гидроксильной, а при щелочном фотолизе из ФАД образуется люмифлавин с такой же скоростью, как и из рибофлавина. На основании этого, флавинадениндинуклеотид представляет собой Р1 - аденозин-5 - Р2 - рибофлавин-5 - пирофосфат, строение которого подтверждено химическим синтезом. Ферментативно кофермент синтезируют путем фосфорилирования рибофлавина [77] с помощью АТФ с последующим обратимым пирофосфоролизом [78] при участии АТФ. [2]

Замена 2 -, 4 - или 6-аминогрупп на оксигруппу может быть осуществлена путем нагревания с минеральной кислотой или действием азотистой кислоты в теплом растворе ( с трудом); в этом отношении поведение аминогрупп сходно с поведением их в амидах и амидинах. [3]

Несомненно, некоторые из них образуются в результате ацилирования 6-аминогрупп цитозиновых остатков; кроме того, может происходить этерификация гидроксиль-ных групп рибозы и обмен анионами в результате нуклеофильной атаки концевым моноэтерифицированным фосфатом. [4]

По сравнению с полимером, денатурированным нагреванием, в нативной ДНК из зобной железы наблюдалось ингибирование реакции 6-аминогрупп цитозина и аденина с азотистой кислотой, что, по-видимому, является результатом наличия водородных связей ( хотя определенное значение могут иметь и стереохимические факторы); в то же время в случае аминогруппы гуанина подобного эффекта не наблюдалось. Однако в апуриновой кислоте цитозин дает осциллополярографическую волну. [5]

Нуклео-тидный состав ДНК, выделенной из этого фага фенольной экстракцией, не характерен для нуклеиновых кислот, состоящих из двух комплементарных цепей; эта ДНК осаждалась ионами свинца и реагировала с формальдегидом, что указывало на отсутствие структуры, связанной прочными водородными связями, в образовании которых принимают участие 6-аминогруппы пуриновых и пиримидиновых оснований. Исследования методом светорассеяния показали, что ДНК из бактериофага Х-174 является исключительно гибкой и ее конформация сильно зависит от ионной силы раствора. Было найдено, что в 0 02 М растворе хлористого натрия при 37 радиус инерции молекулы составляет 1140 А, а в 0 2 М растворе хлористого натрия он уменьшается до 440 А. Ионы магния при такой концентрации значительно более эффективны. При гидролизе полимера панкреатической дезоксирибонуклеазой средний молекулярный вес ДНК уменьшается в такой зависимости, которую можно было ожидать для одноцепочечной молекулы. [6]

Вырожденность аминокислотного кода. [7]

Однако число различных тРНК для каждой аминокислоты не совпадает с числом кодирующих ее кодонов. Отметим также, что некоторые тРНК содержат нуклеозид инозин ( обозначаемый символом I), в состав которого входит основание гипоксантш, образующийся из аденина после гидролитического отщепления его 6-аминогруппы. [8]

Грамицидин С выделен Т. Ф. Гаузе и М. Г. Бражниковой в 1942 г. из штамма споровой палочки Bacillus brevis, найденного в огородных почвах Подмосковья. Изучение химической природы грамицидина показало, что грамицидин построен из пяти различных аминокислот: 1-пролина, 1-валина, 1-орнитина, 1-лейцина и d - фенилаланина, соединенных между собой по типу циклопептида. Свободная 6-аминогруппа орни-тина, обусловливающая основные свойства грамицидина С, способна вступать в реакцию с пикриновой кислотой с образованием пикрата и реагировать с азотной кислотой по типу первичных аминов. Блокирование этой аминогруппы вызывает инактивацию грамицидина С. [9]

В основе строения всех природных и синтетических пенициллинов ( 6) лежит 6-аминопенициллановая кислота ( 28), включающая два конденсированных гетероцикла - азетидиновый ( ( 3-лактамный) и тиазолидиновый, которые имеют общий ( узловой) атом азота. Отличаются пенициллины строением радикалов при 6-аминогруппе. Все они проявляют бактерицидную активность главным образом на грамположительных бактериях: стрептококках, стафилококках, пневмококках и др., ингибируя в них биосинтез белков клеточных стенок, особенно на последней стадии - поперечного сшивания белков. [10]

Диазоти-рование в соответствующих условиях 2 6-диамино - 9 - р - 0-рибофу-ранозилпурина и тиогуанозина в присутствии фтороборной кислоты приводит к образованию 2-фторпроизводных. Фторзамещенные нуклеозиды значительно более активны, чем соответствующие хлор-замещенные. В ряде случаев оказались полезными метилтиопроизводные пуринов, а в отдельных случаях, как, например, при реакции хлормеркурпроизводного 2 8-диметилтиоаденина с 2 3 5-три - О-бензоилрибофуранозилхлори-дом, защита 6-аминогруппы оказывается ненужной. [11]

Изменение оптической плотности с изменением молярного соотношения двух полимеров вновь проходит через резкий минимум, что указывает на наличие стабильного комплекса. Однако этот минимум появляется при соотношении урацил: аденин, равном 2: 1, а комплекс является трехцепочечным с константой седиментации примерно на 50 % выше константы седиментации двухцепочечного комплекса. Третья цепочка полиуридиловой кислоты, по-видимому, заполняет глубокий спиральный желобок двойной спирали, замещая на этой поверхности молекулы воды и, таким образом, мало влияя на силы сцепления или факторы, определяющие форму комплекса. Вероятно, что второй остаток урацила в каждом триплете оснований присоединен к паре аденин - урацил в исходном комплексе посредством водородных связей между О6 и N1 урацила и 6-аминогруппой и N7 аденинового остатка. [12]

На основании изложенного выше можно сделать вывод, что ни один из рассмотренных реагентов не удовлетворяет полностью требованиям к фосфорилирующим веществам, предназначенным для работы в области нуклеотидов. Такой реагент должен быть очень активным и в то же время монофункциональным веществом, защитные группы которого подвергались бы гидролизу с помощью очень мягких и специфических методов. Ограниченные возможности рассмотренных реагентов особенно очевидны в тех синтезах, где требуется принимать во внимание и такие обстоятельства, как лабильность гликозидных связей пуринов по отношению к кислотам, лабильность 6-аминогруппы молекулы цитозина к действию щелочей и способность к каталитическому восстановлению пири-мидиновых циклов. Ввиду того что нуклеотиды вообще не подвергаются действию мягких щелочных агентов, исследователи искали сильное фосфорилирующее средство, содержащее в молекуле группы, чувствительные к щелочным агентам. [13]

Страницы: 1