А-величина - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Пойду посплю перед сном. Законы Мерфи (еще...)

А-величина

Cтраница 2


Величины тх берут из шкалы заместителей, которую подбирают так, чтобы получить линейную зависимость. Во многих случаях оказывается возможным сделать выводы о природе переходных состояний; эти выводы основываются на свойствах, выражаемых определенным набором а-величин. Так, необходимость использовать константы а4 указывает на то, что реакционный центр в переходном состоянии электронодефицитный, т.е. реакция идет через карбониевый ион.  [16]

Сам Гаммет вычислил ряд сг-констант для некоторых других групп n - CN, n - СНО, п - СОСН3, n - СООИ и установил, что куклеофильные константы ( Г требуются для тех электро-нодефицитных групп, которые способны вступать в полярное сопряжение с - j - C-реакционным центром. Поскольку возможность такого сопряжения отсутствует ( если заместитель помещен в м-положение по отношению к реакционному центру), влияние ж-заместителей на скорость реакции описывается и в этих случаях обычным рядом а-величин. То же самое относится к м - и / г-заместителям, обладающим С-эффектами.  [17]

18 Корреляции константы равновесия реакции образования семикарбазонов-из производных бензальдегида в 25 % - ном этиловом спирте при 25. [18]

Присоединение семикарбазида катализируется кислотами, и величина р в этом случае указывает на то, что эффекты заместителей не полностью взаимно компенсируются на стадиях переноса протона и присоединения семикарбазида, из которых первая облегчается смещением электронов к реакционному центру, а вторая - смещением электронов от него. В переходном состоянии этой реакции перенос протона от молекулы растворителя к карбонильной группе, по-видимому, не заходит очень далеко, как на это указывают следующие факты: величина р положительна и равна 0 71; а-величина Бренстеда мала и равна 0 25; изотопный эффект дейтерия невелик.  [19]

20 Состав раствора ЭДТА как функция рН. [20]

Таким образом, величины а представляют мольные доли каждой формы. На рис. 13 - 2 показано, каким образом а-величины различных форм ЭДТА связаны с рН раствора.  [21]

После достижения равновесия приступают к отбору дистиллята. Для этого кран головки колонки приоткрывают, при этом часть конденсирующихся в холодильнике ларов поступает в приемник. Скорость отбора дистиллята подбирается с учетом заранее заданной величины флегмового числа. Флегмовым числом ( F) называют отношение величины орошения к количеству отбираемого дистиллята за один и тот же промежуток времени ( обычно за 1 мин): Fa / b, где а-величина орошения, капли / мин; Ь - количество дистиллята, капли / мин.  [22]



Страницы:      1    2