Инфракрасный спектр - полиэтилен
Cтраница 2
 |
Свойства полиэтилена высокого и низкого давления. [16] |
Брайант и Вотер [177], исследовавшие инфракрасные спектры полиэтилена, пришли к заключению, что максимальная длина боковых цепей равна 15 атомам углерода. Наиболее вероятными являются боковые группы С4Н9, что хорошо согласуется с данными о размерах кристаллов и степени кристалличности полиэтилена, полученными на основе рентгеноструктурного анализа и находится в соответствии с механизмом образования коротких разветвлений при полимеризации, путем внутримолекулярного перехода водорода. [17]
Томпсон и Торкингтон [159] тщательно исследовали инфракрасные спектры полиэтилена, хлорированного после полимеризации. Их данные схематически изображены на рис. 11 в виде линейчатых спектров. С увеличением содержания полярного заместителя появляются новые полосы, в то время как интенсивности полос, принадлежащих полиэтилену, все больше и больше уменьшаются или изменяется их положение. [18]
 |
Температурное поведение двойной полосы при 725 см - [ в полиэтилене по Кингу, Хайнеру и Мак-Магону. [19] |
Для определения степени кристалличности применяют и другие полосы инфракрасного спектра полиэтилена. Никитин и Покровский [116, 117] использовали полосу поглощения, лежащую при 1300 см-1 и соответствующую аморфным участкам. Предложенный ими метод позволяет определять степень кристалличности по измерению интенсивностей полос при двух температурах. При исследованиях методом инфракрасной спектроскопии эти результаты используются для калибровки. Свэп [154] недавно доказал, что значения степени кристалличности завышены и нуждаются в исправлении. Независимо от него, Шнелл [141] пришел к этому выводу другим путем. Он использовал только измерения дихроизма в инфракрасном спектре полиэтилена по методу, который был разработан Штарквезером и Мойни-хэмом [148] для определения кристалличности п полиамидах ( см. рис. 36, стр. [20]
Вторая группа фактических данных относится к изменениям в инфракрасных спектрах полиэтилена и других углеводородов, подвергнутых действию ионизирующего излучения. [21]
В области 964 см 1 наблюдается едва заметное увеличение поглощения, в то время как в инфракрасном спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, в этой области наблюдается полоса средней интенсивности. [22]
В ходе деструкции ненасыщенность образца увеличивается, причем в течение большей части реакционного периода образуется одна двойная связь на один разрыв. Изменения в инфракрасных спектрах полиэтилена указывают на образование в ходе деструкции трех различных типов двойных связей: RCH CH2, RCH CHR и RR C CHa. [23]
 |
Инфракрасный спектр полиэтилена ( толщина пленки 65 [ л. [24] |
Рекомбинация радикалов приводит к образованию разветвленных и сшитых молекул полиэтилена. Изменения, наблюдающиеся в инфракрасном спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, по сравнению со спектром необлученного полиэтилена ( рис. 1, 2, 4), свидетельствуют о том, что полиэтилен при облучении переходит из кристаллического состояния в аморфное. Непосредственным доказательством этого является то, что те же самые изменения, а именно, сдвиг полосы 1470 см 1 в длинноволновую область, увеличение интенсивности двух последних составляющих триплета 1374, 1367, 1355 см 1, рост интенсивности полосы 1301 см 1, исчезновение первой компоненты дублета 730 - 715 см 1 наблюдаются в инфракрасном спектре полиэтилена при его плавлении ( ряс. [25]
Кроме полос поглощения, описанных выше, в инфракрасном спектре полиэтилена обычно обнаруживаются и другие полосы, связанные с окислением, хлорированием молекул или присутствием посторонних добавок. [26]
Рекомбинация радикалов приводит к образованию разветвленных и сшитых молекул полиэтилена. Изменения, наблюдающиеся в инфракрасном спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, по сравнению со спектром необлученного полиэтилена ( рис. 1, 2, 4), свидетельствуют о том, что полиэтилен при облучении переходит из кристаллического состояния в аморфное. Непосредственным доказательством этого является то, что те же самые изменения, а именно, сдвиг полосы 1470 см 1 в длинноволновую область, увеличение интенсивности двух последних составляющих триплета 1374, 1367, 1355 см 1, рост интенсивности полосы 1301 см 1, исчезновение первой компоненты дублета 730 - 715 см 1 наблюдаются в инфракрасном спектре полиэтилена при его плавлении ( ряс. [27]
Здесь имеется противоречие с данными теоретических анализов спектров меньших молекул. Тогда указанная выше частота линии комбинационного рассеяния полиэтилена вполне могла бы рассматриваться как верхний предел частот. Упомянутые выше теоретические анализы, если они правильны, свидетельствуют об ошибочности отнесения указанной инфракрасной полосы полиэтилена к веерным колебаниям СН2, несмотря на большое количество солидных работ по исследованию полиэтилена. Интересно отметить, что в инфракрасном спектре высококристалличного полиэтилена [127, 128] наблюдается резкая полоса около 1175 см 1 с точно параллельным дихроизмом, позволяющим отнести ее к активным в инфракрасном спектре веерным колебаниям СН2, и который не может быть удовлетворительно объяснен в ином случае. Необходимо добавить, однако, что эта полоса сравнительно малоинтенсивна. По-видимому, для окончательного разрешения указанного противоречия необходим детальный анализ инфракрасных спектров других гомологических рядов молекул типа X ( СН2) Х, полосы поглощения которых, соответствующие веерным колебаниям СН2, имеют высокую интенсивность. [28]
Для определения степени кристалличности применяют и другие полосы инфракрасного спектра полиэтилена. Никитин и Покровский [116, 117] использовали полосу поглощения, лежащую при 1300 см-1 и соответствующую аморфным участкам. Предложенный ими метод позволяет определять степень кристалличности по измерению интенсивностей полос при двух температурах. При исследованиях методом инфракрасной спектроскопии эти результаты используются для калибровки. Свэп [154] недавно доказал, что значения степени кристалличности завышены и нуждаются в исправлении. Независимо от него, Шнелл [141] пришел к этому выводу другим путем. Он использовал только измерения дихроизма в инфракрасном спектре полиэтилена по методу, который был разработан Штарквезером и Мойни-хэмом [148] для определения кристалличности п полиамидах ( см. рис. 36, стр. [29]
Страницы: 1 2