Cтраница 1
Разработка технологии получения а-винилпиридина, Отч. [1]
Разработка способа получения а-винилпиридина из сх-пико-лина. [2]
Конденсируя а-метилпиридин с формальдегидом и дегидратируя образующийся р - ( а-пиридил) - этанол, получают а-винилпиридин, применяемый для сополимеризации с бутадиеном при промышленном производстве специальных видов каучука. [3]
Конденсируя а-метилпиридин с формальдегидом и дегидратируя образующийся ( З - ( а-пиридил) - этанол, получают а-винилпиридин, применяемый для сополимеризации с бутадиеном при промышленном производстве специальных видов каучука. [4]
Пониженная электронная плотность у второго ( и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина ( и у-винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. [5]
Эквиконцентрированный раствор этого сополимера акрилонитрила в 50 - 55 % - ном водном растворе роданида натрия обладает в 3 - 4 раза более низкой вязкостью, чем сополимер акрилонитрила с а-винилпиридином, что, по-видимому, объясняется меньшей степенью асимметрии макромолекул сополимера акрилонитрила с 2-метил - 5-винилпиридином. [6]
Изомеризацией анилина в присутствии цеолитов типа ZSM-5 или Ga-MFI в присутствии NH3 при 400 С и оптимальном давлении 2 - 2.5 МПа получают ос-пиколин, причем более активен цеолит Ga-MFI. Пиколин применяется для получения а-винилпиридина и пестицидов. [7]
Однако, несмотря на относительно большие возможности получения пиридиновых оснований таким путем, для организации настоящей крупной промышленности этого недостаточно. Когда было найдено, что а-винилпиридин может служить полупродуктом для получения очень ценного сорта каучука, оказалось, что количество а-пиколина ( который служит сырьем для синтеза а-винилпиридина), получаемого из каменноугольной смолы, слишком мало для того, чтобы покрыть хотя бы в небольшой мере запросы промышленности синтетического каучука. [8]
Для анализа полученных выражений предположим, что процесс растворения проводится при Д Т const. Проследим ( рис. 4) зависимость между градиентом скорости и временем пребывания в аппарате растворов сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом и а-винилпиридином ( TQ 1 22 при 25 С), А Т 50 С const. Из рис. 4 следует, что изменение концентрации раствора полимера в большей мере отражается на процессе растворения при низких градиентах. [9]
Для анализа полученных выражений предположим, что процесс растворения проводится при А Т const. Проследим ( рис. 4) зависимость между градиентом скорости и временем пребывания в аппарате растворов сополимера акрилонитрила с метилметакрилатом и а-винилпиридином ( т ] уд. Из рис. 4 следует, что изменение концентрации раствора полимера в большей мере отражается на процессе растворения при низких градиентах. [10]
Однако, несмотря на относительно большие возможности получения пиридиновых оснований таким путем, для организации настоящей крупной промышленности этого недостаточно. Когда было найдено, что а-винилпиридин может служить полупродуктом для получения очень ценного сорта каучука, оказалось, что количество а-пиколина ( который служит сырьем для синтеза а-винилпиридина), получаемого из каменноугольной смолы, слишком мало для того, чтобы покрыть хотя бы в небольшой мере запросы промышленности синтетического каучука. [11]
Полиакрилонитрильное волокно орлон производится в виде непрерывной нити и штапельного волокна. Существенным отличием между ними является молекулярная ориентация, так как непрерывное волокно вытягивается в значительно большей степени, чем штапельное. Поэтому штапельное волокно окрашивается легче непрерывного, но все же значительно труднее, чем найлон. Из структуры полиакрилонитрила явствует, что в нем нет никаких других групп, способных адсорбировать краситель, кроме нитрильных групп. Эти группы аналогичны карбонильным группам в ацетил целлюлозе, терилене или найлоне, и можно ожидать, что они будут реагировать, образуя водородные связи с красителями, содержащими водород, способный образовывать водородные связи, например, с дисперсными красителями для ацетатного шелка. Нитрильная группа не может вступать в реакцию с кислотными или прямыми красителями. Действительно, для непрерывного волокна характерно именно такое поведение, но штапельное волокно лучше красить кислотными и хромовыми красителями из кислой ванны. Это указывает на то, что штапельное волокно орлон отличается по химическому составу от непрерывного волокна; в нем имеются основные группы, например производных а-винилпиридина, которые вводятся в молекулу полимера при сополимеризации. [12]