Cтраница 1
Кони-фериловый спирт является высоко реакционноспособным веществом, полимеризую-щимся чрезвычайно легко. Кониферин был синтезирован, исходя из / г-окси-ж-метоксибензальдегида, или ванилина. При конденсации последнего с уксусным альдегидом образуется замещенный коричный альдегид, калиевое производное которого конденсируется далее с ацетобромглюкозой. [1]
Омела, выросшая на сосне Ponderosa. [2] |
Нсли лигнификация происходит согласно гипотезе Фрейден-берга, то как радиоактивная, так и природная половина кони-ферилового спирта будет превращена в промежуточные вторичные структурные звенья. Последние же будут фактически введены и распределены произвольно в молекуле лигнина и дадут таким образом радиоактивный истинный лигнин. [3]
Второй способ заключался в прибавлении 7 мл 1 % - ной перекиси водорода к 2 г кони-ферилового спирта и 3 г пероксидазы, смешанных с 1 л воды и 200 мл фосфатного буферного раствора. [4]
По мнению А. М. Палеева 24Э, первичный лигнин не содержит метоксильных групп и поэтому не может образоваться из кони-ферилового спирта. [5]
Считается, что лигнин, содержащий сирингиловые или и-оксифенильные группы, образуется путем сополимеризации соответствующих коричных спиртов с кони-фериловым спиртом. [6]
Исследования Фрейденберга показали, что направление процесса зависит от избытка монолигнола. При недостаточном поступлении кони-ферилового спирта преимущественно идет полимеризация в массе олиголигнолов с образованием разветвлений и сшивок. При избытке монолигнола преобладает полимеризация с конца - с фенольной единицы олиголигнола с образованием длинных линейных участков цепей. [7]
Схема Фрейденберга и Шлюттера [83] включает свободнорадикальный механизм ( ср. Отрыв атома водорода от кони-ферилового спирта приводит к образованию радикала XV, который реагирует по меньшей мере в виде двух мезомерных форм XVI и XVII. Эти радикалы способны димеризоваться. [8]
Как известно, Тиман и Хаарман установили, что в камбии содержится конифери-ловый спирт в виде глкжозида. Следовательно, одревеснение заключается в расщеплении этого глюкозида и полимеризационном дегидрировании кони-ферилового спирта в лигнин с промежуточным образованием дегидродикони ферилового спирта. В твердой древесине протекает аналогичная реакция; синапиновым спиртом. [9]
Как известно, Тиман и Хаарман установили, что в камбии содержится конифери-ловый спирт в виде глюкозида. Следовательно, одревеснение заключается в расщеплении этого глюкозида и полимеризационном дегидрировании кони-ферилового спирта в лигнин с промежуточным образованием дегидродикони ферилового спирта. В твердой древесине протекает аналогичная реакция с синапиновым спиртом. [10]
Гипотетический промежуточный продукт в биогенезе флавоноидов ( по Робинсону, 1936. [11] |
I могут быть произведены всевозможные соединения С15 - ряда. Фрагмент же С6 - С3 при недостатке фрагмента А является источником образования таких соединений, как кони-фериловый спирт, коричные кислоты, кумарины. [12]
Энзимы р-глюкозидаза, фенолоксидаза и пероксидаза принимали участие в процессе лигнификации, но в тканях молодых побегов бамбука лигнификация не обнаруживалась. Хигучи с сотрудниками [105, 118] показали, что это объясняется присутствием системы аскорбиновая кислота - глютатион. Результаты исследований показали, что количество этих веществ в побеге заметно уменьшилось сверху вниз, исчезая у основания, где произошла лигнификация. Аскорбиновая кислота окислялась через окисленную форму кониферилового спирта пероксидазой в реакционной системе: кони-фериловый спирт - пероксидаза - перекись водорода - аскорбиновая кислота. [13]