Анизотропия - поляризуемость
Cтраница 2
В предыдущем параграфе мы отмечали, что кристалл может отличаться не только анизотропией поляризуемости, но и обладать вектором поляризации в отсутствие поля. [16]
Ряд специфических оптических свойств наблюдается в системах с частицами дисперсной фазы, обладающими анизотропией поляризуемости. При этом ось диполя, наведенного первичной волной в частице, не совпадает с направлением вектора электрической напряженности падающей световой волны. Возможны и другие причины частичной деполяризации света при рассеянии, детально рассмотренные Кришнаном. [17]
 |
Схема частичной деполяризации света. [18] |
Ряд специфических оптических свойств наблюдается в системах с частицами дисперсной фазы, обладающими анизотропией поляризуемости. При этом ось диполя, наведенного первичной волной в частице, не совпадает с направлением вектора электрической напряженности падающей световой волны. Это приводит к тому, что дипольные моменты, возникающие в хаотически расположенных частицах при освещении системы поляризованным светом, направлены под различными углами к исходному направлению поляризации. Кришнаном были рассмотрены и другие причины частичной деполяризации света при рассеянии, связанные с несоблюдением условия г Я / со и анизотропией частиц. [19]
Что такое степень деполяризации рассеяния и как она зависит от характера поляризации падающего излучения и величины анизотропии поляризуемости. [20]
Однако для многих молекул поляризуемость неизвестна, кроме того большую роль при ориентации молекулы у поверхности адсорбента играет анизотропия поляризуемости. Поэтому интерполяцию удобнее проводить, используя зависимости теплоты адсорбции молекул сравнения ( и-алканов) от числа атомов углерода в их молекуле тг На рис. 3 были приведены теплоты адсорбции на неспецифическом адсорбенте - графитированной термической саже для ряда к-алканов ( молекул группы А), бензола и ал-килбензолов ( молекул группы В) в зависимости от пс. [21]
Однако для многих молекул поляризуемость неизвестна, кроме того большую роль при ориентации молекулы у поверхности адсорбента играет анизотропия поляризуемости. [22]
Поскольку величина дву лучепреломления полимера в стеклообразном состоянии в известных пределах пропорциональна анизотропии поляризуемости связей элементарного звена, увеличение анизотропии поляризуемости макромолекулы, а следовательно, и оптической чувствительности полимера, может быть достигнуто введением в молекулу исходного мономера или олигомера групп с большой анизотропией поляризуемости, таких как ароматические кольца типа бензольных, нафталиновых, антраценовых, карбонильных групп и вообще молекулярных группировок, содержащих двойные или тройные связи, т.е. группировок, содержащих подвижные л-электроны. [23]
 |
Эллипсоид значений тензора поляризуемости j a. j. [24] |
Методы, основанные на определении и анализе средних статистических значений г2 - и т и отыскании дипольных моментов Ир и анизотропии поляризуемости - fp ассоциатов и комплексов, похожи друг на друга еще и потому, что и ( ip и f2 сильно зависят от симметрии молекул ассоциатов. Эти методы дополняют друг друга и осуществляют взаимный контроль. [25]
Вклад поляризуемости на несколько порядков меньше вклада, обусловленного дипольным моментом, поэтому требуется чрезвычайно однородное и сильное электрическое поле для того, чтобы квадратичная зависимость была измерима и можно было определить таким образом анизотропию поляризуемости. [26]
Больцмана, - постоянная Авогадро, а ( а, а2 а3) / 3-средняя поляризуемость, ц2 ц2 ц2 4 - ц - квадрат дипольного момента, у2 [ ( а, - а2) 2 ( а2 - а3) 2 ( а3 - а 2 ], - анизотропия поляризуемости. [27]
Анизотропия поляризуемости увеличивается с ростом длины цепи. Наблюдаемая чет-нечетная альтернация объясняется в этом случае тем, что при нечетком числе атомов в концевом заместителе прирост а ц значительно больше, чем прирост a. При четном числе атомов картина обратная. [28]
Конформаций 3 и 4 полярны, а конформаций 1, 2, 5 и 6 неполярны. Анизотропии поляризуемости первых пяти конформаций одинаковы. Анизотропия поляризуемости шестой конформаций ( твист-формы) больше, чем у остальных. О практически с равной вероятностью могут иметь много различных конфигураций, так что, как показывают расчеты, взаимные ориентации соседних молекул в среднем близки к хаотическим. При нагревании от 20 до 90 С yj диоксана увеличивается на - 40 %, что можно объяснить ростом концентрации / пб ст-формы. В разбавленных водных растворах устойчивость полярных конформаций диоксана возрастает за счет энергии Ек реактивного взаимодействия их диполей с окружающей средой, Ек - 5 5 кДж / моль. Это должно приводить к уменьшению концентрации неполярной / newcm - формы, а следовательно, к снижению YJ. Анализ результатов измерений рассеяния света растворами диоксан-вода [54] подтверждает этот вывод. Таким образом, с помощью релеевской спектроскопии можно изучать как полярные, так и неполярные конформаций молекул. [29]
Это соотношение связывает двойное лучепреломление с разностью между удельными поляризуемостями, причем п - среднее значение показателя преломления образца. Анизотропия поляризуемости связана с анизотропным распределением структурных элементов, которые сами по себе анизотропны. Изолированная молекула, как правило, анизотропна, и ей могут быть приписаны поляризуемости bi и bz, соответствующие направлениям вдоль оси молекулы и перпендикулярному ей. Предполагается, что молекула обладает цилиндрической симметрией. [30]
Страницы: 1 2 3 4