Cтраница 1
Гидролиз а-галогенальдегидов до - оксиальдегидов протекает нормальным образом при тщательном соблюдении условий реакции. В присутствии цианид-иона гидролиз протекает аномально, в результате чего конечными продуктами реакции будут кислоты. [1]
Получение а-галогенальдегидов путем галогенирования альдегидов не является широко используемым методом. Однако удовлетворительные результаты были получены с некоторыми низшими алифатическими альдегидами в подходящих условиях. [2]
Что касается свойств а-галогенальдегидов и а-галогенкетонов, то в реакциях SN1 а-галогены оказываются чрезвычайно инертными, тогда как при 8 2-замещении они исключительно подвижны по сравнению с галогеном в алкилгалогенидах, сходных в отношении пространственных факторов. Галогензамещенные карбоновые кислоты обладают аналогичными свойствами, которые обсуждаются подробно в гл. [3]
Что касается свойств а-галогенальдегидов и а-галогенкетонов, то в реакциях SN. Галоген-замещенные карбоновые кислоты обладают аналогичными свойствами, которые обсуждаются подробно в гл. [4]
Атомы галогенов в а-галогенальдегидах и а-галогенкетонах очень легко обмениваются в реакциях 5 2-типа. [5]
Аналогично ведут себя и другие а-галогенальдегиды. [6]
Гидроксиальдегиды можно получать из а-галогенальдегидов ( см. разд. [7]
Тидроксиальдегиды можно получать из а-галогенальдегидов ( см. разд. [8]
Перегруппировка Арбузова не происходит в случае а-галогенальдегидов и протекает лишь в малой степени при реакциях фосфинитов и фосфонитов. [9]
Аналогичная реакция наблюдается при конденсации фосфорных эфиров с а-галогенальдегидами или а-галогенкетонами. При этом вместо ожидаемых кетоалкилфосфонатов ( разд. [10]
В другом типе синтеза используется конденсация 6-аминопи-римидина с а-галогенальдегидом или кетоном [329], такими как хлорацетальдегид или фенацилбромид [351], иногда в форме ацеталя [328] или дитиоацеталя, причем продуктами являются 6 ( 7) - алкил - или арилзамещенные пирролопиримидины. Циклизации могут проводиться при нагревании или в присутствии щелочного катализатора. [11]
Аналогичные соображения могут быть применены к SN1 - и 5к2 - реакциям а-галогенальдегидов и а-галогенкетонов ( разд. [12]
Аналогичные соображения могут быть применены к S l - и 8к2 - реакциям а-галогенальдегидов и ct - галогенкетонов ( стр. [13]
В качестве карбонильного соединения применяют также а-диазокетоны, es - галогенкислоты, смесь кетонов с SOjCb или Ij, ацетали а-галогенальдегидов. [14]
Система с Л Л 2-этеновым мостиком встречается в природных Yt-основаниях ( 9), являющихся компонентами антикодонов транспортной РНК [173]; сходные соединения получены также из аденина и а-галогенальдегидов. [15]