А-галогенкетон - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Мы медленно запрягаем, быстро ездим, и сильно тормозим. Законы Мерфи (еще...)

А-галогенкетон

Cтраница 3


Удивительно, что а-галогенсульфоны совершенно не сходны с а-галогенкетонами. Они чрезвычайно мало реакционноспособны при нуклеофильном замещении.  [31]

Амино - З - цианофураны получены также при взаимодействии а-галогенкетонов, а-галоген-р-кетоэфиров и а-галоген-р-дикетонов с натриймалононитрилом в спирте.  [32]

Особенно интересен способ получения кетокарбенов методом я-отщепления галогеноводородов от а-галогенкетонов. Большинство таких Жетонов при обработке щелочами претерпевают перегруппировку Фаворского, которая во многом подобна перегруппировке диазокетонов, проходящей через кетокарбены. Однако в настоящее время известно, что перегруппировка Фаворского не идет через а-отщепление и не приводит к промежуточному образованию карбенов ( ср.  [33]

Однако реакционно-способные галогеннды, например аллил - или бензил-галогениды, а-галогенкетоны или сложные эфиры, подвергаются при действии катализатора НЬС13 ( ру) з - NaBH4 гндрогенолизу. За исключением некоторых каталитических систем, которые рассматриваются ниже, карбонильная группа не восстанавливается; поведение карбонильной, галоген -, нитро - и других группировок при гидрогенолизе рассматривается - в гл.  [34]

Наряду с а-дикетонами для подобных синтезов используют также а-кетокислоты, а-галогенкетоны, ацилциа-ниды.  [35]

Главные побочные реакции, с которыми приходится сталкиваться при перегруппировке а-галогенкетонов под действием алкоголятов, - это образование эпоксиэфиров ( XCVI), а-окси-кеталей ( XCVII) и а-оксикетонов ( XCVIII), имеющих тот же углеродный скелет, что и исходный галогенкетон. Реже в качестве побочных продуктов получаются а-алкоксикетоны, непредельные кетоны и кислоты, образующиеся в результате вторичных реакций расщепления.  [36]

В тех случаях, когда образуется продукт реакции, соответствую-ций изомерному а-галогенкетону, весьма вероятно, что процесс 1дет через стадию енолизации.  [37]

Дикетоны получают димеризацией р-днкарбонильпых соединений пли алкилпрованнем солей р-днкарбоннльных соединений а-галогенкетонами.  [38]

Аналогичная реакция наблюдается при конденсации фосфорных эфиров с а-галогенальдегидами или а-галогенкетонами. При этом вместо ожидаемых кетоалкилфосфонатов ( разд.  [39]

Согласно второму механизму, механизму Ришара [4], действие основания на а-галогенкетоны вызывает отщепление гало-геноводорода в результате или одновременно протекающего а-отщепления [5] или потери галоген-иона мезомерным анионом енолята.  [40]

Совсем иное применение правила октантов ( или его предшественника, правила а-галогенкетонов) иллюстрируется ниже.  [41]

Применение кислых условий обычно позволяет проводить избирательное моногалогениро-вание кетонов, и смесь а-галогенкетонов отражает состав смеси енолов ( см. разд. Тем не менее дигалогенкетоны часто образуются со значительным выходом, даже при использовании недостатка галогенирующего агента.  [42]

Аналогичные соображения могут быть применены к SN1 - и 5к2 - реакциям а-галогенальдегидов и а-галогенкетонов ( разд.  [43]

В настоящее время путем априорных расчетов в большинстве случаев можно предсказать термодинамически стабильный эпимер а-галогенкетона рассмотренного выше типа [169, 208] ( разд. Строение продукта реакции можно предсказать на основе обобщения Кори о том, что исходя из сте-реоэлектронных соображений атака галогена будет происходить преимущественно из аксиального положения ( разд. Целесообразно кратко рассмотреть основы этого обобщения и попытаться установить, при каких обстоятельствах правило Кори не будет выполняться.  [44]

Реакции замещения, протекающие через определяющую скорость стадию ионизации, очень медленно идут с а-галогенкетонами, альдегидами, сложными эфнрамн, нитрилами п родственными соединениями. Элсктроноакцепторные свойства таких заместителей сильно дестабилизируют промежуточный карбениевый ион. Однако замещение по механизму прямого замещения протекает очень легко.  [45]



Страницы:      1    2    3    4