Cтраница 1
Физические свойства нитроалканов. [1] |
Электролиз а-галогеннитроалканов в апротонной среде приводит к получению с высоким выходом вицинальных динитросо. [2]
Для получения а-галогеннитроалканов используются преимущественно два способа - галогенирование щелочных солей нитро-алканов и, гораздо реже, галогенирование и последующее окисление оксимов алифатических альдегидов и кетонов. [3]
Метод синтеза а-галогеннитроалканов галогенированием и последующим окислением оксимов дает возможность получать гало-геннитросоединения различного строения в тех случаях, когда в распоряжении исследователя нет соответствующих нитроалканов. [4]
Сочетание в а-галогеннитроалканах у одного атома углерода нитрогруппы и галогена прежде всего приводит к появлению у галогена особых свойств, существенно отличающих его от галогена в галогензамещенных алифатических соединениях. До недавнего времени специфические свойства галогена в этих соединениях были выявлены только качественно и лишь в последнее десятилетие появился ряд работ, посвященных количественному физико-химическому исследованию связи углерод-галоген. [5]
Аналогичный механизм был предложен [ 62а ] для реакции а-галогеннитроалканов и трифенилфосфина [66], хотя и не был доказан. [6]
Эффекты взаимного влияния нитрогрупп и других функциональных групп и атомов ярко проявляются в колебательных спектрах а-галогеннитроалканов. Например, замена атомов водорода на атомы хлора в молекуле нитрометана приводит к увеличению vas на 44 см - и уменьшению vs и v ( CN) на 68 и 57 см 1, соответственно. Аналогичные эффекты наблюдаются и в спектрах других нитросоединений. Закономерности изменений vs ( N02) и v ( CN) более сложны и аналогичные корреляции отсутствуют. Низкие частоты колебаний в спектрах сс-галогеннитроалканов исследованы значительно меньше. Однако полученные результаты недостаточно надежны. [7]